Способ получения ароматических тиопропансульфокислот или их солей

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ТИОПРОПАНСУЛЬФОКИСЛОТ ИЛИ ИХ СОЛЕЙ общей формулы (CHgls-SOsM где или или щелочной металл. взаимодействием ароматических тиолов с сульфопропйлируюир1м агентом, послеДУЮ1ЦИМ переводом полученного соединения в случае необходимости в его соль при нагревании, отличаю щийс я тем, что, с целью упрощения и уменьшения токсичности процесса и расширения ассортимента ароматических тиопропансульфокислот, в качестве сульфопропилирующего агента используют 3-оксипропансульфокислоту и процесс проводят в среде галогенЕодородной кислоты при 100105 С . 2. Способ по п.1, отличаю- g щ и и с я тем, что в качестве гало (Л генводородной кислоты используют соляную или бромистоводородную кислоту либо их смеси.

СО1ОЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОЮ (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 1 " :

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТБУ

З

3 (Н2)3 503М

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3557087/23-04 (22) 01.03.83 (46) 23.08.84. Бюл. Ф 3 1 (72) А.А.Малинаускас, С.П.Йокубайтите и В.В.Мозолис (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт химии и химической технологии АН ЛитССР (53) 547.781.785.07(088.8) (56) 1. Патент США В 2809973, кл. 260-306, опублик. 1956 (прототип) (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ТИОПРОПАНСУЛЬФОКИСЛОТ ИЛИ ИХ

СОЛЕЙ общей формулы где X=S или NH Ì=Í или щелочной металл, 3 С 07 D 235/28; С 07 D 277/70// .

/ взаимодействием ароматических тиолов с сульфопропилирующим агентом, последующим переводом полученного соединения в случае необходимости в его соль при нагревании, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью упрощения и уменьшения токсичности процесса и расширения ассортимента ароматических тиопропансульфокислот, в качестве сульфопропилирующего агента используют 3-оксипропансульфокислоту и процесс проводят в среде галогенводародной кислоты при 100105 С.

2. Способ по п.l, отличаю - Я шийся тем, что в качестве галогенводородной кислоты используют соляную или бромистоводородную кислоту либо их смеси.

1 11093

Изобретение относится к способу получения ароматических тиопропансульфокислот или к их солям, конкретно к получению 3-(бензотиазолил-Й»-тиопропансульфокислоты и 3-(бензими5 дазолил-2) -тиопропансульфокислоты или к их солям, которые могут быть использованы в различных отраслях народного хозяйства, в частности в качестве. блескообраэующих добавок в гальванические ванны, в качестве радиопротекторных средств в медицине, а также в качестве стабилизаторов. фотографических эмульсий.

Известен способ получения ароматических тиопропансульфокислот и их солей, в частности 3-(бензотнаэолил-2)-тиапропансульфокислоты и их солей, включающий взаимодействие ароматических тиолов с 1,3-пропансуль- 2б тоном в щелочной среде при нагревании ).

Известный способ обладает рядом существенных недостатков. Во-первых, в качестве сульфопропилирующего агента используется 1,3-пропансультон, полученный из 3-оксипропансульфокислоты в сложных условиях — при ,220 С и вакууме не более 10 рт.ст., что создает большие технические труд30 ности. Во-вторых, 1,3-пропансультон обладает канцерогенным действием.

Целью изобретения является упрощение и уменьшение токсичности процесса, а также расширение ассортимента ароматических тиопропансульфокислот. З

Поставленная цель достигается тем, что в качестве сульфопропилирующего агента используют 3-оксипропансульфокислоту а взаимодействие ее с аромаУ

40 тйческими тиолами проводят в среде галогенводородной кислоты при 100105 С.

В качестве галогенводородной кислоты используют соляную или бромистоводородную кислоту либо их смеси.

В результате взаимодействия получают ароматические тиопропансульфокислоты, которые затем могут быть нейтрализованы раствором щелочей с целью получения соответствующих солей этих " кислот.

П р и и е р 1. В 80 мл 357-ной соляной кислоты растворяют 14,0 г (О, 1 моль) 3-оксипропансульфокислоты.

92 3

К раствору добавляют 16,7 r (0,1 моль) бенэотиазолтиола и полученную смесь нагревают с обратным холодильником при 100-105" С в течение 26 ч. Затем смесь охлаждают до 80 С, профильтрод вывают через стеклянный фильтр и упаривают на ротационном испарителе до конца отделения отгона. К полученному маслообразному остатку добавляют при перемешивании 100 мл этилового спирта и выдерживают при 15-20 С в течение 12 ч. Выпавший продукт отфильтровывают и высушивают при температуре до 100 С. Выход 3-(бензотиаэолил-2)—

-тиопропансульфокислоты 6,06 r (217), т.пл. 193-196 С.

Пример 2. Повторяют процедуры примера 1 эа исключением того, что вместо соляной кислоты используют смесь 40 мл 357-ной соляной кислоты и 40 мл 407-ной оромистоводородной кислоты, а реакционную смесь нагревают в течение 12 ч. Выход 3-(бенэотиазолил-2) -тиопропансульфокислоты

13,6 r (477).

Пример 3. Повторяют процедуры примера 2 эа исключением того,что вместо бензотиаэолила используют

15,0 г (0,1 моль) бенэимидазолтиола, а реакционную смесь нагревают в течение 8 ч. Выход 3-(бензимидазолил-2-) тиопропансульфокислоты22,3 r (827), т.пл. 275 С (с разложением).

Пример 4. 28,9 r (О, 1 моль)

3-(бензотиазолил-2)-тиапропансульфокислоты. полученной согласно примеру 1 или 2. растворяют в 200 мл воды и нейтрализуют раствором. едкого кали. !

На нейтрализацию расходуют 5,6 г (О, 1 моль) чистого едкого кали. Полученный раствор упаривают на ротационном испарителе досуха. Выход калиевой соли 3-(бензотиаэолил-2)-тиапропансульфокислоты 31,7 r (937) Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать ароматические тиопропансульфокислоты и их соли иэ ароматических тиолов при прямом действии 3-оксипропансульфокислоты беэ применения 1,3-пропансульфона. Зто значительно упрощает процесс получения и уменьшает его токсичность, а также позволяет расширить ассортимент ароматических тиопропансульфокислот.

)ЯуЯПИ Заказ 5995/16

Тираж 410 Попписное