Способ получения формиата кальция

 

Изобретение относится к солям карбоновых кислот, в частности к получению формиата кальция, который может найти применение в синтезе метилформиата. Цель - увеличение селективности. Получение целевого продукта ведут взаимодействием формальдегида (предпочтительно 4-11,5% -ные растворы) с гидроксидом кальция в разбавленных водных растворах при 40-70°с. Процесс проводят в присутствии соли металла, выбранной из ряда: MN SO<SB POS="POST">4</SB>, FESO<SB POS="POST">4</SB>,CU<SB POS="POST">2</SB>CL<SB POS="POST">2</SB> или CL(NO<SB POS="POST">3</SB>)<SB POS="POST">2</SB>. Предпочтительно вести процесс при массовом соотношении CA(OH)<SB POS="POST">2</SB> и соли 1:0,004-0,15. В качестве источника гидроксида кальция используют строительную известь. Способ позволяет увеличить селективность до 96% (против 41% в известном способе). 3 з.п. ф-лы, 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (5)) 4 С. 07 С 53/06 „- ГЯ393

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ASTOPCH0MY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21 ) 4102249/23-04 (22) 15,05.86 (46) 23.04,89. Бюл. 1(- 15 (71) Научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов "Леннефтехим" (72) Н.Г.Вергунова, В.А.Филиппова, Ю.М,Блажин, Л.М.Светлова, Г.Н.Савченко, В.В.Береговых, С.Н.Филина.и В.П.Беловодский (53) 547,291,07 (088,8) (56) Mizuno T. et а1. Studies on

Syrthesis and Utilization of. Formose. Part 1. Sugar Formation by the

Formaldehyde Сопбепва11оп in the

Presence of nonorganic of Organic

Bases. Nippon Nagei Kagaki Каishi, 1970, v.44, 324. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМИАТА КАЛЬЦИЯ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения фор.миата кальция, который может найти применение для синтеза метилформиата.

Цель изобретения — увеличение селективности превращения формальдегида в формиат кальция.

Цель достигается путем проведения процесса в присутствии добавок солей MnSOq, FeSO<, CuzC1 или

Ce(NO ) . Процесс осуществляют при массовом соотношении гидроксида кальция и соли 1:(0,004-0,15), используя водный раствор формальдегида 4-11 5%-ной концентрации, а в ка(57) Изобретение относится к солям карбоновых кислот, в частности к получению формиата кальция, который может найти применение в синтезе ме. тилформиата, Цель — увеличение селективности. Получение целевого продукта ведут взаимодействием формальдегида (предпочтительно 4-11,5%-ные растворы) с гидроксидом кальция в разбавленных водных. растворах при о

40-70 С,: Процесс проводят в присутствии соли металла, выбранной нэ ряда: Мп$0<, FeSO<, CuzCl или Се(НО ) .

Предпочтительно вести процесс при массовом соотношении Ca(OH)> и соли

1:0,004-0,15. В качестве источника гидроксида кальция используют строи тельную известь. Способ позволяет увеличить селективность до 96% (против 41% в известном способе).

3 з.п. ф-лы,, 1 табл..честве источника гидроксида кальция — строитель ную изв есть.

Пример 1. В стеклянную колбу с мешалкой загружают 58,11 г

34,28%-ного раствора формальдегида и 101,89 r воды и термостатируют при (50 1 ) С. Добавляют в раствор 0,34 г сульфата марганца (MnSO ) и тщательно перемешивают в течение 2-3 мин.

Затем добавляют 1 2,27 r порошкообраэного гидроксида кальция и продолжают перемешивать. Через 1? ч смесь "ох лаждают, отбирают пробу на анализ.

Получают раствор, содержащий 0,60% формальдегида и 9,80% формиата кальция, при этом конверсия формальде14741 57 гида составляет 94,8Х, а селективность образования формиата кальция

82 мап,%.

Пример 2. Процесс проводят

5 аналогично примеру 1, но вместо сульфата марганца используют сульфат двухвалентного железа, Время перемео шивания при температуре 50 С 5,5 ч.

Селективность образования Са

82,5 мол.%. Конверсия формальдегида 96,9Х.

Пример 3, Процесс проводят аналогично примеру 1, используя однохлористую медь — Cu Cl . Время реакции образования формиата кальция

1,5 ч. Селективность образования формиата кальция 80,9 мол.%, Конверсия формальдегида 96%.

Пример 4, Процесс проводят 20 аналогично примеру 1, используя нитрат церия — Ce(NO> )< . Селективность образования формиата кальция

81,0 мол.%, Конверсия формальдегида

95,5 Х. 25

Пример 5. Процесс проводят аналогично примеру 1, но соотношение Ca(OH)< и NnSO 1:0,15. Температура проведения синтеза срормиата кальция 69 С, время реакции 5 ч.

Селективность образования формиата кальция 85,0 мол.%. Конверсия формальдегида 89,3%.

П р и м. e p 6. Процесс проводят аналогично примеру 1, но исходная концентрация формальдегида 3,93%, а соотношение Ca(AH)< и NnSOy

1:0,004, В качестве источника Ca(OH) используется строительная известь с содержанием основного вещества

55,25%. Температура реакции образовао ния формиата кальция 60 С. Селективность образования формиата кальция

94,2% при конверсии формальдегида

1 00Х, Затем к реакционной смеси при охлаждении и перемешивании добавяяют

50 г сточных вод производства 9 -ионона, содержащих 20% Н БО,, По окон,чании нейтрализации суспензию центриI фугируют и раствор (Т) отдепяют от осадка. Полученный осадок промывают

50 r метанола, Метанол, полученный

:после промывки, объединяют с раствором I и ставят на ректификацию. Рек.тификацию проводят на насадочной

55 колонке с 25 теоретическими тарелками при флегмовом числе 5-10.

По верху колонны отбирают погон,содержащий 6,27 r метилформиата. Селективность образования метилформиата 94, 1 мол.%.

Пример 7. Процесс проводят аналогично примеру 1, но исходная концентрация СН О в растворе 4,0%, а соотношение Ca(OH)> и NnSOyl

0,01, температура реакции образовао ния формиата кальция 70 С. Селективность образования формиата кальция

89,9 мол.%, Конверсия формальдегида 90,8%. Пример 8. Процесс проводят а аналогично примеру 7, но при 40 С.

Селективность формиата- кальция

95,9%, .Конверсия формальдегида 88,3%..

Пример 9. Процесс проводят о аналогично примеру l, но при 60 С.

Концентрация формальдегида ЗХ,Время реакции 6 ч. Конверсия формальдегида 86,7%. Селективность 96,3%.

Пример 10. Процесс проводят о аналогично примеру 1, но при 60 С.

Концентрация формальдегида 1 3%.

Время реакции 6 ч. Конверсия формальдегида 96,2%. Селективность 76Х.

Пример 11, Процесс проводят аналогично примеру 1, но при 80 С.

Время реакции l 0 мин. Конверсия формальдегида 100%. Селективность

49,8%.

Пример 12, Процесс проводят о аналогично примеру 1. но при 30 С..

Время реакции 90 ч, Конверсия 88,3%.

Селективность 96,6%.

Пример 13. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при 60 С

1, и соотношении Ca(OH)> и NnSO<1

О, 002. Конв ерсия формальдегида

95,7%. Селективность 71,1 мол.Х.

Пример 14 (по известному способу), Процесс проводят аналогично примеру 1, но без добавок солей металлов. При конверсии формальдегида 98,9% селективность образования формиата кальция 41,0 мол.%.

Пример 15, Процесс проводят аналогично примеру 5, но при соотношении Са(ОН) и NnSO 1:0,20. Селективность образования формиата кальция несколько ниже, чем в примере 5, и составляет 80,0 мол.%.

Повышение содержания соли в растворе не приводит к повышению конверсии формальдегида и селективности образования формиата кальция.

Исходные данные и результаты испытаний по примерам 1 † приведены в таблице.

1474! 57 оювоо сч в вмс лм

° * « ° *

СЧСЧO ЮтОЮ ОсОВO фсоффсоо mо о л-тал!

2 к g со о о ю м

W Ю Ч4 Ю В в ch а1 o m О т сч со о-ос со

«о с cw C

М СЧ м -т

СО Ю— ю.т сч мт»o ю ссс ссо — сч о юмл т со ЧР т г

Г Ir! ос со л сч м

»О т в t

« ° « ооосс

СОМ юг» ! — ллo о л -т чо ю!

Q Ч4

0 С»!

ОС

f"

«4 С

f" ! ил

\ ос т м мс! оо оо л то ос ю л со

М1 04 о с с ссс

40 о»т осою

-оо мо О

04 М ос о с о о л сог» г в в

oo= м

С 3 ос

° cc

o -.

I ю а ос -, -о

СЧ г с с

СЧ

СЧ со

Ю о т

I чт

СЧ

) ! 01

1 & х

1 — -с

1 !,0

I

I

1 I !

1 I I I i

М СО

М1 с с с с с с с с о ю сч — м ссс

CCC с со с с с

uD с с

-с с

° с

f 0:1

m С с с 1 с с о с о с о

СЧ «О t pal

СЧ С 4 сссс оссс

11- 6 ! !63О

IО. 1 !

01 I 1

3Я (!

ССССС т C сч м м о . сч ю

C .тмm оос

ООСО ОС лссчсч осч ю»т счII ю сссссс

СССОСС осо ол»т о о -т о ю - — ю — ac C m m— — — фллю лллф

ССCС вЂ” ССCС ссссс ССССССССС л.т со сч t --:-С«тлМ М Вм юлм -= Юл

О. Сч Ю I Л СЧ а Г» О сч сч о сч— ююю0sm юююю с\»О ф О ю о с с л в в

° т ст. г Ch — »т с со

«М С 4

С

-с с м м сч с

° т

Ch CO сг а смс! с с»т л с с сч

М Сс «С 4 М «1 М с °

С CN C C С С ю л с» в ж сс «mооф а.со соввв

oфм

CO С 4 СО ч4 C III счсo

С4 СЧ с\ в

t сч ю

0 г» а t о

О О

CO В Ol

iо м C

С 4 ссом м -т с м сг.юс ю с с\ м сч

С4 СЧ

С! С 4 М М Ю С М М М М 00 О

С С С C — С С С С C С С С

О С С О О О О С С С C С О!

О«О В ! !

О О

1 1й ! р ;

1 !ф Ф О

С4 I

l f

I!

I т о

ГЛ !

0t и ч т-СО ч тт- 1- е.т «- !" тС О О 4 О O C O С О О О С

«О «О «О «О «О СО 04 И ф СО «О

Я& 8oййхxйxо«еx

I

I

om

«« а оою

I

1 оооо мою о

1

I ! сЧ с!»т Ю

I!

1.т..

11 и ! и «" !

С1 ОО

1 O. Sl

«о x

t оо оо-, «ю ° о- тооо сч е ю ю о ю -ю

ООООООООООО

ЮЮ\ЮЮ ОЧ0« iо»ОCO! О от

1 С »О Ч4 ! Х (g оо ! 4 М ! I CtI 1 ! е э

%.!

СО М), t С 4 Г 1 t

c «««« - -o °

СССО ОЧОССОЮ а.m co o со о счм тю олсовo— ос ° I — О 1 со!! вс ф в !

СО !

I! сч - I м ос

1 с о

-о сч " ю f т

I

C л со

I со

I о т

1 с сч

I с !

1 м.

1 сч I

Чт

С 1

C»! !!

1 с

I — ю О! с

I т ю 1

I в!! с

1

1474157

Проведение процесса предлагаемым способом позволяет увеличить селективность с 4) до 96 мол.X.

4. Способ поп,l о тл ич аю— шийся тем, что используют 4—

11,5Х-ные растворы формальдегида.

Составитель Н.Капитанова

Редактор К .Гунько Техред М.Дидык Корректор С UleKMap

Заказ 1839/22 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

Формула изобретениями

l. Способ получения формиата кальция путем взаимодействия формапьдегида с гидроксидом кальция в разбавленных водных растворах при

40-711 С, о т л и ч а ю щ и Й с я тем, что, с целью увеличения селек гивности, процесс проводят в присутствии соли металла, выбранной из ря- 15 да: MnSO), FeSO

Се(И034

2. Спбсоб по.п, l, о т л и ч а ющ и Й с я тем, что процесс осуществЛяют при массовом соотношении

Ca(AH}g . соль = 1:0,004-0,15, 3. Способ по п.l, о т л и ч а ющ и Й с я тем, что в качестве источника гидроксида кальция используют строительную известь,