Способ получения изатина

 

Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения изатинаполупродукта для синтеза красителей и биологических активных веществ. Цель - повышение выхода и качества целевого продукта. Синтез последнего ведут реакцией индиго с бихроматом калия в присутствии H<SB POS="POST">2</SB>SO<SB POS="POST">4</SB> и N - метил - L - пирролидона (1-1,15% от массы индиго) с последующим растворением в NAOH и ВыдЕлЕНиЕМ изАТиНА ОбРАбОТКОй HCI. Эти условия обеспечивают получение изатина с большим содержанием основного вещества (до 99-99,2 против 97,3%), более высокой т.пл. (200,5-201,1 против 199°С) при меньшем содержании смолистых веществ (до 0,09-0,15 против 0,5-1,5%), золы (до 0,05-0,08 против 0,5%), а также лучшим выходом (до 84-85,5 против 72%). 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (яр < С 07 D 209/38

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ ГЕНИЯ

К А ВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4319863/23-04 (22) 25.09,87 (46) 15.05 ° 89. Бюл, № 18 (7?) Л.И.Кожушкова, Л.Н.Одарченко, С.N.×óäàêoçà, О.В.Ревина, N.N.Бурман и В.И.Ермакова (53) 547.756.07 (088.8) (56) Препаративная органическая химия. И.: Химия — 1964, с. 698. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗАТИНА (57),Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения изатина — полупродукта для синтеза красителей и биологически активных веществ . Цель — повьпление выхода и качества целевого продукта.

Изобретение относится к способу получения изатина, который является промежуточным продуктом в синтезе красителей и биологически актив-. ных в еще с тв .

Целью изобретения является повышение качества и выхода изатина за счет проведения окисления индиго бихроматом калия в сернокислой среде в присутствии нитробензола и Иметил-ь ;пирролидона.

Пример 1, В колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают 25 r индиго, 4 мл воды и при размешивании из капельной воронки добавляют 33,4 r серной кислоты с такой скоростью, чтобы температура о в колбе не превышала 35 Г. Смесь размешивают 1 ч, добавляют 0,3 r (1,25%) И-метил-е .-пирролидона и 1,3 г1

„„SU„„1479454

Синтез последнего ведут реакцией индиго с бихроматом калия в присутствии И )О,р и N-метил †-пирролидона (1-1,5% от массы индиго) с последуюп;им растворением в NaOH и выцеле— нием изатина обработкой РГ1, Зти условия обеспечивают получение изатпна с большим содержанием основного вещества (до 99-99,2 против 97,3%), более высокой т.пл. (200,5-201,1 против 199 С) при меньшем содержании смолистых веществ (до 0,09

0,15 против 0,5-1,5%). золы (до

0,05-0,08 против 0,5%) а также лучшим выходом (до 84-85,2 прогив

72% ) . 1 табл. нитробензола, размшивают 2 ч, Затем о массу охлаждают до 1? С и порциями в течение 5 ч загружают 24,2г бихромата.калия, размешивают 2 ч, фильтруют. Полученный технический изатин промывают водой в количестве 144 г до слабокислой среды по бумаге конго.

Растворение техническогo изатина ведут в стакане, приливают ?40 г во— ды, загружают технический изатин, о нагревают до 50 С и доводят pI- gn

10,5 едким натром в количестве

О

4г, массу подогревают qo 70 С и дают выдержку 1 ч, затем щелочность снимают l Or серной кислоты по р 1

6,7, загружают 2 г активного угля и дают выдержку 1,5 ч при 70 Г. Затем массу фильтруют и промывают 24 мм г ор яч ей в оды, 1479454

35

@ильтрат очищенного растнора нат1 риевой соли изатина нагревают до

60 0 и при размешинании загружают о

7,73 r соляной кислоты до рН 0,9.Массу размешивают 30 мин, после чего о охлаждают до 18 Г и дают выдержку

2 ч.

Выделившийся изатин фильтруют, промывают 120 r холодной воды до нейтральной среды по бумаге 1<онго, су1оат при 80 Г.

Получают 23,8 г изятина, выход о

84,7%, т.пл. ?00,7 Г, м, д. основного нещестна 99,2%, смолистых веществ

0,1%, золы 0,05%, Пример 2. В колбу загружают

25 r индиго, 4 мл воды и при passeшивании из капельной воронки 33,4 r серной кислоты с такой скоростью, чтобь1 темг1ература реакционной массы не превышала 35,о Г.

Смесь размешина1от ) ч, добавляют

0,25 r (1%) N-метил †.-пирролидона

H 1,3 г нитробензола, размешивают о

2 ч. Затем массу охлаждают до 14 С и порциями н течение 6 ч загружают

24, 2 г бихромата калия, размешивают

3 ч, фильтруют, осадок промывают

144 r воды до слабокислой среды по бумаге конго.

К техническому изатину приливают

240 мл воды, подогрева1от до 50 Г и доводят до рН 10,5 4,2 r едкого о натра, массу нагревают до 75 Г и дают выдержку 1 ч, затем щелочность снимают 1,2 г серной кислоты до рН

6,8, эагружа1от 2 г активного угля и дают выдержку 1,5 ч прн 75 C. Затем массу фильтруют и промывают 24 г горяче11 воды. о

<»mI.TpaT нагревают до 65 Г и при размеи1ивянии зат ружа1от 7,70 r соля— ной кислоты до рП 1,0. Чассу размешинио 30 мин, после чего охлаждают до 20 I; и дают выдержку ? ч. о

Бь1делнв111пйся изатин фильтруют, промывают 1 50 г холодной води до о,.

HeEETpBJIhEIOII CpPJfII CVI IaT I!pEI 85 о

Получают Elsaтпн с т,пл, ?00,5 Г, . т.д. основногп вещества 99%-, смолисT!lx веществ 0,12%, зслы 0,06%, выход 84%, Пример и 3-5. Проводят н условиях примера 1 с той лп1п разницей, что загружается различное количество N-метил-оС-пирролидона, В таблице показаны используемые количества N-метил-oL-пирролидона и результаты испытаний (влияние соотношения реагентов на выход и качество иэатина), Пример 6, Проводят в условиях примера 1, -изменив условия растворения технического изатина. В стакан приливают ?40 г маточника и промывные воды от фильтрации готового продукта предыдущей операции

{пример 1), загружают технический о, изатин, нагревают до 50,0 С, доводят рН до 1 0,5, загружают в массу 4 r едкого натра, размешивают 2 ч, затем снима1от щелочность до рН 0 6,7 0,8 r серной кислоты. Массу фильтруют,промывают осадок 24 мл горячей воды, фильтрат — натриевую соль изатина—

О подогревают до 70 Г, загружают 4 г активного угля и выдерживают 1,5 ч.

Затем фильтруют массу, осадок промывают 12 мл горячей воды.

Выделение готового продукта ведут аналогично примеру 1. Получа1от

24,0 г изатина, выход 85,2%, м.д, основного вещества 99,2%, смолистых веществ 0,09%, золы 0,05%, т.пл.

201, 1%, Таким образом, использование данного способа по сравнению с иэнестным позволяет улучшить качество изатина, увеличив м.д. основного веществаа до 99,0-99,2% против 97,3-, т.пл. до 200,5-.201,1 Г против 199 Г, снизив м.д. смолистых веществ до 0,09

0,15% против 0,5-1,5%, золы до 0,050,08% против 0,5%, повысить выход изатина до 84-85,2% против 72%.

Формул а изобретения

Способ получения изатина взаимодействием индиго с бихроматом калия в среде серной кислоты в присутствии нитробензола с последующей фильтрацией, растворением изатина в едком: натре и выделением соляной кислотой, отличающийся тем., что, с целью повышения качества и выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии N-метил-сс;пирролидона в количестве 1 — 1,5% от массы индиго.. 479454

N-метил-Ы.-пирролидон

Вес

I О ОХ-ноN.ä, ос- М.д °

Т,пл.

В

r., смолис-. золы, тых в в 7, го иза- тина

7 от загне ниже

У„не не боружаемо— го индинее го

Составитель И. Бочарова

Техред А.Кравчук Корректор С.Шекмар

Редактор О. Спесивых

Заказ 2500/22 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/S, Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101

i,25

I,О

1,5

0,5

2,0

0,3 23,8

Оь?5 23,6

0,38 23,7

0,13 22,4

0,5 23,7 новного. в-ва, X не ме99,2 0,1

99,0 0,12

99,1 0,15

99,0 0,17

99,2 0,18

0,О5

0„06

Оь 08

0,07

200,7

200ь5

201 О

200,5

201,0

Выход K->< о-. тео- непрории,Я I реаг. нндп.г о

84,7 I 35

84ь0 1,5

85,0 1,22

80,5 1,8

84,9 1,3!