Патент ссср 181117



 

l8lll7

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12р, 2

Заявлено 21.Х.1964 (№ 926276 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15ЛЧ.1966. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 28Х.1966

МПК С 070

УДК 547.756.07(088.8) Комитет оо делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР!

В. Й(+3tl,,а g

И. А. Троянов, Э. М. Эпельград, В. Я. Файн и Ю. Е. Герасименко, л ц трт

Научно-исследовательский институт органических полуп о@ ктов тр1 и красителей и Рубежанский филиал научно-исследова ельскй+ 11YVCJ: q института органических полупродуктов и красите ей яи ., „1

Ку„ 110 ТБ! с

Авторы изобретения

Заявители

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АРАЦИЛИДЕНОКСИНДОЛОВ

Известно получение 3-арацилиденоксиндолов конденсацией изатина или его производных в среде водного метилового спирта в присутствии катализатора при нагревании с последующей дегидратацией выделенных арацилдиоксиндолов в уксуснокислом растворе в присутствии концентрированной соляной кислоты при кипячении.

3-Арацилиденоксиндолы применяют в качестве промежуточных веществ для синтеза тиоиндигоидных красителей.

С целью расширения сырьевой базы для получения таких красителей предложено проводить конденсацию изатина и его производных с ацетилнафталинами в 60 — 70%-ном водном растворе метанола в присутствии триэтиламина в качестве катализатора. В дальнейшем процесс ведут известным методом.

Пример 1. П о л у ч е н и е 3- (I -н а ф т ацилиден)-оксиндола. 001 г люль изатина, 0,01 г моль l-ацетилнафталина, 20 ил

60%-ного водного метанола и 0,1 мл триэтиламина размешивают при комнатной температуре IO час, фильтруют, промывают водным метанолом и сушат. Получают 93,9% 3-(1 нафтацил) -диоксиндола. Вещество представляет собой бесцветные иглы (из уксусной кислоты), т. пл, 168 — 170 С, Найдено, 0 0: С 76,75; 76,16; Н 4,93; 4,91;

N 4,14; 4,12.

Сз,Н,,:ЫО;.

Вычислено, о, С 75,69; Н 4,76; N 4,41.

14,9 г 3-(1 -нафтацил)-диоксиндола, 200 лы уксусной кислоты и 5,3 мл концентрированной соляной кислоты нагревают 1 час на кипящей водяной бане, фильтруют, промывают теплой водой до нейтральной реакции по конго и су1р шат. Выход 3- (I -нафтацилиден) -оксиндола

10,52 г (74,7%). Кристаллы светло-коричневого цвета (из уксусной кислоты), т. пл. 199—

202 С.

Найдено, %: С 79,51; 79,49; Н 4,33; 4,51;

15 Х 4,42; 4,61.

Ск.Н„,ХО».

Вычислено, %: С 8025. Н 4,38; N 4,68.

Пример 2. Получение 3-(l -на фтацнлиден) -5,, - дихлордиокси ндол а.

2р Конденсацией 5,7-дихлоризатина с 1-ацетилнафталином при 40 С в течение 10 час, аналогично описанному в примере 1, получают 94 /

0

3-(1 -нафтацил) -5,7-дихлордиоксиндола. Бесцветные иглы (из уксусной кислоты), т. пл.

25 177 — 178 С.

Найдено, %: С 61,40; 61,78; Н 3,39; 3,40;

N 3,49; 3,39; Сl 18,93; 18,94.

СаоНпз1 С 1кОз.

Вычислено, . .С 62,19; H 3,39; N 3,63;

3р CI 18,36.

181117

Составитель Э. Дубальская

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К, Ткаченко

Корректоры: Г. Е. Опарина и Т. Н. Костикова

Заказ 1296j3 Тира>к 625 Формат бум. 60><90 /з Объем 0,13 изд. л. Подписное

Ц!1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Дегидратацией 3- (1 -нафтацил) -5,7-дихлордиоксиндола, аналогi . Рно описанному в примере 1, синтезируют 3- (1 -нафтацилиден) -5,7дихлороксиндол. Выход 98 /,. Оранжевые кристаллы (пз уксусной кислоты), т. пл. 249—

250 С.

Найдено, /,: С 65,01; 65,44; Н 2,77; 3,06;

N 3,52; 3,71; С1 18,64; 18,92, С,.Нп,1ч С1,0в.

Вычислено, /,: С 65,23; Н 3,01; N 3,81;

С1 19,26.

Пример 3. Получение 3-(1 -на фтаци лиден)-57-дибромдиокси идол. Из

5,7-дибромизатина и 1-ацетилнафталина, аналогично описанному в примере 1, получают

83,9p/о 3- (Г-нафтацил) -5,7-дибромдиоксиндола, Бесцветные иглы (из уксусной кислоты), т. пл.

163 †1 С. Дегидратацию проводят по примеру 1. Выход 3- (Г-нафтацилиден) -5,7-дибромоксиндола 81 /,. Оранжевые кристаллы (из уксусной кислоты), т. пл. 261 — 261,5 С.

Найдено, /о... С 52,41; 52,54; Н 2,51; 2,56;

Br 34,58; 35,01; N 2,75, 2,84.

Сво Нпт В гав Оа.

Вычислено, /,: С 52,54; Н 2,42; Вг 34,94;

N 3,06.

Пример 4. Получение 3-(1 -нафтацилиден)-5-бромоксин дол а. Синтез

3- (Г-нафтацил) -5-бромдиоксиндола конденсацией 5-бромизатина с 1-ацетилнафталином осуществляют аналогично описанному в примере 1. Выход 984%. Бесцветные иглы (из уксусной кислоты), т. пл. 201,5 — 203,0 С.

При дегидратации описанным в примере 1 методом получают 61 /, 3- (Г-нафтацилиден)5-бромоксиндола. Оранжевые кристаллы (из уксусной кислоты), т. пл. 235 — 237 С.

Найдено, o/,: С 63 82 63,83; Н 3 41 3,44;

N 3,61; 3,65.

СввНавВГХО

Вычислено, %. С 63,52; Н 3,2; N 3,7.

Пример 5. Получение 3-(2 -н а ф т ацилиден)-оксиндола. Конденсацией изатина с 2-ацетилнафталином в условиях примера 1 получают 93,9 /о 3- (2 -нафтацил) -диоксиндола. Бесцветные иглы (из уксусной кисло10 ты); т. пл. 180 — 181оС, Найдено, /о. .С 76,78; 77,10; Н 4,98; 4,92;

N 4,29; 4,07.

С2оНт.-ХОз.

Вычислено, о/,: С 75,69; Н 4,76; N 4,41.

15 Дегидратацию проводят, как описано в примере 1. Выход 3-(2 -нафтацилиден)-оксиндола

77,0 /о. Длинные коричневые иглы (из уксусной кислоты), т. пл. 210 †2 С.

Найдено, /о. С 70,00; 80,25; Н 4,20; 4,41;

20 N 4,70; 4,49, С20Н131х1 02.

Вычислено, %. С 80,25; Н 4,38; N 4,68.

Предмет изобретения

25 Способ получения 3-арацилиденоксиндолов с применением изатина или его производных в среде водного метилового спирта в присутствии катализатора при нагревании с выделением арацилдиоксиндола и последующей де30 гидратацией его в уксуснокислом растворе в присутствии концентрированной соляной кислоты при кипячении, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для получения тиоиндигоидных красителей, в качестве

35 исходного продукта берут ацетилнафталины и процес ведут в присутствии триэтиламина в качестве катализатора.

Патент ссср 181117 Патент ссср 181117 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к ингибиторам гликогенфосфорилазы, фармацевтическим композициям, содержащим такие ингибиторы, и применению подобных ингибиторов для лечения диабета, гипергликемии, гиперхолестеринемии, гипертензии, гиперинсулинемии, гиперлипидемии, атеросклероза и ишемии миокарда у млекопитающих

Изобретение относится к новым химическим соединениям, обладающим ценными биологическими свойствами, в частности к производным индола общей формулы (I) и их таутомерам, где R1 - водород, галоген, низший алкил, гидроксил, нитро, трифторметил, группы OCOR и OR, в которых R означает низший алкил, при этом остаток R1 может заменять одну метиновую группу кольца аза-атомом; R2 - группы (CH2)nCOOH, (CH2)nCONH2, (CH2)nCOOR, (CH2)nCONHR, (CH2)nCONRR, (CH2)nCONHCH2Ph, CONHR, CONRR, CONHPh, COPhCOOH, COPhCOOR, (CH2)nCONHPh или (CH2)nCONHPhR, в которых R имеет вышеуказанное значение, Ph означает фенил, а n - число 1 - 4, группы COY и SO2Y, в которых Y означает фенил, незамещенный или замещенный низшим алкилом, карбоксилом или группой OCOR, где R имеет вышеуказанное значение; R3 - водород, низший алкил, бензил; R4 - группы SH, S0X, S0Q и Se0Q', в которых о означает число 1, 2 или 3, X - водород, низший алкил, бензил, Q - дальнейший 2-тиоиндолил общей формулы (I), Q' - дальнейший 2-селеноиндолил общей формулы (I) при условии, что если R4 означает группу Se0Q', то R2 означает группы -COOR5, где R5 означает водород или низший алкил, -CONHR6, где R6 означает низший алкил или (CH2)2N-низший диалкил, или группу -CH2CH(R'2), C(O)NHCH2Ph, где R'2 означает амино, а Ph - фенил, при этом следующие соединения исключены из притязаний: 2-(2-тиоксо-3-индолинил)уксусная кислота, 2-(1-метил-2-тиоксо-3- индолинил)уксусная кислота, сложный метиловый эфир 2-(2-тиоксо-3- индолинил)ацетата, сложный этиловый эфир 2-(1-метил-2-тиоксо-3- индолинил)ацетата, дисульфид бис[метилиндолинил-3-ацетата-(2)] , дисульфид бис[индолил-3-уксусной кислоты-(2)] , трисульфид бис[метилиндолил-3-ацетата-(2)], дисульфид бис[1-метилиндолил-3- уксусной кислоты-(2)] , сложный метиловый эфир 2,3-дигидро-2- тиоксо-1H-индол-3-уксусной кислоты и сложный метиловый эфир 2- (метилтио)-1H-индол-3-уксусной кислоты, смеси их изомеров или отдельным изомерам и их фармацевтически приемлемым солям

Изобретение относится к 1H-индол-3-ацетамидам общей формулы I, где X - кислород; R1 выбирают из групп (i), (iii), где (i) - С6-С20-алкил, С4-С12-циклоалкил; (iii) - (CH2)n-(R80), где n - 1-8 и R80 является группой, указанной в (i); R2 - водород, галоген, С1-С3-алкил, С1-С2-алкилтио, С1-С2-алкокси; из R3 каждый независимо - водород или метил; R4 - R7 каждый независимо - С1-С10-алкил, С2-С10-алкенил, С3-С8-циклоалкил, С1-С10-алкокси, С4-С8-циклоалкокси, фенокси, галоген, гидрокси, карбоксил, -С(O)O(С1-С10-алкил), гидразид, гидразино, NH2, NO2, -C(O)NR82R83, где R82 и R83 независимо - водород, С1-С10-алкил или группа формулы а), где R84 и R85 независимо - водород, С1-С10-алкил; р= 1-5; z - связь, -О-, -NH-; Q - -CON(R82R83), -SO3H, фенил, группа формул б), с), d), где R86 независимо выбирают из водорода, С1-С10-алкила, и их фармацевтически приемлемым солям, или их эфирам, или амидам

Изобретение относится к новым гетероциклическим производным формулы I, где один из R1, R2, R5 являются карбокси, C2-C5-алкоксикарбонилом, C1-C8 алкилом, замещенным гидрокси, карбокси, C2-С5-алкоксикарбонилом или группой формулы - NR9R10, где R9, R10 каждый независимо является C1-C6 алкилом, а два других каждый независимо является атомом водорода, C1-C6 алкилом или C1-C6 алкокси; R3 либо R4 группа - NHCOR7, где R7-C1-C20 алкил, C1-6 алкокси, - C1-C6 алкил, C1-C6 алкилтио- C1-C6 алкил, C3-C8- циклоалкил, C3-C8 циклоалкил -C1-С3 алкил, фенил, фенил -C1-C4 алкил, группа -NHR8, где R8-C1-C20 алкил, а другие являются атомом водорода, C1-C6 алкилом или C1-C6 алкокси; R6-C1-C20 алкил, C3-C12 алкенил, C1-C6 алкокси C1-C6 алкил, C1-C6 алкилтио C1-C6 алкил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 циклоалкил -C1-С3 алкил, фенил C1-C4 алкил; Z является структурой формулы и является связующей группой с атомом азота при условии, что когда один из R1, R2, R5 является карбокси или C2-C5 алкоксикарбонилом, Z является группой

Изобретение относится к новым производным индола формулы I где R1 - H, галоген, CN; R2 и R3 одинаковые или отличные - Н, C1-C4 алкил, галоген; R4 - Н, С1-С4 алкил; А означает цианофенильную, аминосульфонилфенильную, аминопиридильную, аминопиримидильную, галогенпиридильную или циантиофенильную группы, при условии, что случаи, когда все R1, R2 и R3 - Н, когда оба R2 и R3 - Н или когда кольцо А - аминосульфонилфенильная группа и оба R1 и R2 - атомы галогена, исключены; и, кроме того, когда кольцо А представляет цианофенильную группу, 2-амино-5-пиридильную группу или 2-галоген-5-пиридильную группу и R1 представляет собой цианогруппу или галогеновую группу, по крайней мере один из R2 и R3 не должен быть атомом водорода

Изобретение относится к новым гидроксииндолам общей формулы где R1 - С1-С12-алкил, линейный или разветвленный, в случае необходимости монозамещенный моноциклическим насыщенным или полиненасыщенным карбоцикленом с 6 кольцевыми членами, причем С6-арильная группа и замкнутые карбоциклические заместители со своей стороны в случае необходимости могут быть моно- или полизамещены R4; R5 - моноциклический полиненасыщенный карбоциклен с 6 кольцевыми членами, моно- или полизамещенный атомами галогена или моноциклический полиненасыщенный гетероциклен с 6 кольцевыми членами, один из которых N в качестве гетероатома, моно- или полизамещенный атомами галогена; R2 и R3 могут быть водородом или -ОН, причем по меньшей мере один или оба заместителя должны быть -ОН; R4 означает -Н, -ОН, -F, -Cl, -J, -Br, -O-C1-С6-алкил, -NO2; А - или связь, или -(CHOZ)m, -(С= 0)-, причем m= 0

Изобретение относится к новым замещенным индолам формулы I: и/или стереоизомерная форма соединения формулы I и/или физиологически приемлемая соль соединения формулы I, причем R 3 обозначает остаток формулы II, где D обозначает -С(O)-; R7 обозначает Н, или -(С1-С4)-алкил; R8 обозначает а) характерный остаток аминокислоты из группы: фенилаланин или гомофенилаланин, причем фенильный остаток незамещен или замещен галогеном, или b) -(С1-С4)-алкил, где алкил является неразветвленным или разветвленным и b)1) независимо друг от друга одно- или двукратно замещенным остатком пиррол, причем остаток является незамещен или замещен галогеном, b)2) независимо друг от друга одно- или двукратно замещенным остатком -S(O)x-R10, где х является целым числом ноль, 1 или 2, или b)3) независимо друг от друга одно- или двукратно замещенным остатком – N(R10)2; R10 обозначает а) Н, b) -(С1-С6)-алкил, где алкил является незамещенным или от одно- до трехкратно замещенным галогеном, c) фенил, где фенил является незамещенным или от одно- до трехкратно замещенным галогеном, в случае (R10) 2 остатки R10 независимо друг от друга имеют значения а), b), с); Z обозначает а) остаток из группы гетероциклов, включающей бензотиадиазин, пиррол, пиридин, пиримидин, пиразин, имидазол, пиразол, оксазол, изоксазол, тиазол, изотиазол, тетразол, оксадиазолон, триазол, причем гетероциклы являются незамещенными или от одно- до трехкратно замещенными –NH 2,=O, алкоксикарбонилом или аминокарбонилом или b) -C(O)-R 11, где R11 обозначает 1

Изобретение относится к новым производным 2-(21-циано-31-диалкиламинопроп-21- енилиден)индолинона-3 общей формулы I (I) где R= R1= CH3 (Iа), R + R1 = (CH2)5 (Iб), обладающим антигипертензивной активностью

Изобретение относится к новым производным 2-метил-3-этоксикарбонил-5-(2'-циано-3'-аминопроп-2'-енилиден)пирролин- 2-она-4 или 2-(2'-циано-3'-аминопроп-2'-енилиден)индолинона-3 общей формулы 1 где, если R = COOC2H5, R1 = CH3, то R2 + R3 = (CH2)5 (a) R2 + R3 = CH2CH2OCH2CH2 (б) R2 = H, R3 = CH2C6H5 (в) R2 = H, R3 = CH2C6H4OCH3-4 (г) R2 = H, R3 = CH2C6H3(OCH3)-3,4 (д) R + R1 = CH = CH-CH = CH R2 = R3 = H (е) R2 = H, R3 = (CH2)6 (ж) R2 = H, R3 = CH2CH2N(C2H5)2 (з) R2 = H, R3 = CH2CH(OH)CH2OH (и) R2 + R3 = CH2CH2OCH2CH2 (к) R2 + R3 = CH2CH2N(CH3)CH2CH2 (л) R2+R3=CH2CH (м) R2 = H, R3 = CH2C6H5 (н) R2 = H, R3 = CH2C6H4OCH3-4 (o) R2 = H, R3 = CH2C6H3(OCH3)-3,4 (п) R2 = H, R3 = CH(CH3)C6H5 (p) R2 = H, R3 = CH2CH2C6H5 (c) R2 = H, R3 = CH2СH2C6H3(OCH3)-3,4 (т) R2 = H, R3 = CH(CH3)CH2C6H5 (у) R2 = H, R3 = C6H5 (ф) R2 = H, R3 = C6H4OCH3-4 (x) обладающим антигипертензивной активностью

^сесо'оз // 373941

Изобретение относится к соединению формулы (I): или к его фармацевтически приемлемому сложному эфиру, амиду, карбамату, сольвату или соли, включая соль такого сложного эфира, амида или карбамата и сольват такого сложного эфира, амида, карбамата или соли, где значения R 1, R2, R3, R4, R5 и R6 приведены в пункте формулы, за исключением: 4-[3-(4,5-Дигидро-1Н-имидазол-2-ил)-2-(3,5-диметилизоксазол-4-ил)индол-1-ил]фенола; 1-(4-Гидроксифенил)-2-(4-метилимидазол-1-ил)-1Н-индол-3-карбонитрила; 1-(4-Гидроксифенил)-2-(1Н-пиразол-3-ил)-1Н-индол-3-карбонитрила; 1-(3-Хлор-4-гидроксифенил)-2-(1-метил-1Н-пиразол-4-ил)-1Н-индол-3-карбонитрила; 1-(4-Гидроксифенил)-2-проп-1-инил-1Н-индол-3-карбоновой кислоты амид; 1-(4-Гидроксифенил)-2-тиазол-2-ил-1Н-индол-3-карбоновую кислоту

Изобретение относится к применению соединений общей формулы 1 в качестве ингибиторов каспазы-3, что позволяет использовать их в качестве "молекулярных инструментов", а также активных лекарственных субстанций, селективно подавляющих программируемую клеточную смерть (апоптоз), фармацевтическим композициям на основе соединений формулы 1, способу их получения и способу лечения или предупреждения заболеваний, связанных с повышенной активацией апоптоза
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-04-12T06:18:10
Наверх