Способ подготовки сырья для процесса каталитического риформинга

 

Изобретение относится к нефтепереработке, в частности к подготовке сырья для процесса каталитического риформинга. Цель - упрощение технологии процесса. Подготовку сырья ведут контактированием бензиновых фракций деструктивных процессов с алюмокобальтмолибденовым или алюмоникельмолибденовым катализатором в присутствии водорода и ингибитора полимеризации. В качестве последнего используют кубовый остаток процесса производства ионола в количестве 0,001-0,004 мас.% на сырье. Процесс ведут при 320-340°С и давлении 3,0-3,5 МПа. Предпочтительно используют кубовый остаток производства ионола, содержащий, мас. % : хиноны 20,0-25,0

основание Манниха 0,8-1,0

димер ионола 25,0-40,0

ионол 5,0-15,0

2,4,6-трет-бутилфенол 1,0-2,0

полиоксифенилены - остальное. В качестве сырья предпочтительно используют бензиновые фракции процессов термического крекинга, висбрекинга, замедленного коксования, пиролиза. Способ проводят в одну стадию без ухудшения качества продукта. 2 з.п. ф-лы. 3 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (51) 4 С 10 G 45/08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ с. ",г.с,ф;Ц с..й

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ AEHT СССР (21) 4260 117/23-04 (22) 11.06.87 (46) 30.06.89. Бюл. К- 24 (7 1) Уфимский нефтяной институт и

Ново-Уфимский нефтеперерабатывающий завод (72) Т.Д. Данильян, О. В. Рогачева, С.А. Ахметов, Д.Ф. Варфоломеев, А.Ф. Махов, P М. Усмзнов, А.Г. Беэмельницин, В.Д. Сурков и Н.Ю. Малышева (53) 665,658.2 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Р 834108, кл. С 10 С 65/04, 1981.

Авторское свидетельство СССР

Р 546644, кл. С 1О С 45/02, 1974.

Патент США У 3654129, кл. 208-48, 1972. (54) СПОСОБ ПОДГОТОВКИ СЬсРЬЯ ДЛЯ

ПРОЦЕССА КАТАЛИТИЧЕСКОГО РИФОРМИНГА (57) Изобретение относится к нефтепереработке, в частности к подготовке сырья для процесса каталитического риформинга. Цель изобретения — упроИзобретение относится к способу подготовки сырья для каталитического риформинга и может быгь использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса.

Способ осуществляют следующим образом.

Бензины деструктивных процессов нефтепереработки, получаемые при пиролизе сернистых топлив или в резульщение технологии процесса. Подготовку сырья ведут контактированием бензиновых фракций деструктивных процессов с алюмокобальтмолибденовым или алюмоникельмолибденовым катализатором в присутствии водорода и ингибитора полимеризации. В качестве последнего используют кубовый остаток процесса производства ионола в количестве

0 001-0,004 мас.% на сырье, Процесс

t У о ведут при 320-340 С и давлении 3,03,5 МПа. Предпочтительно используют кубовый остаток производства ионола, содержащий, мас.%: хиноны 20>0-25,0; основание Манниха 0,8-1,0; димер ионола 25,0- 40,0; ионол 5,0 — 15,0;

2,4,6-трет- бутилфенол 1,0-2,0; полиоксифенилены — остальное. В качестве сырья предпочтительно используют бен-. зиновые фракции процессов термического крекинга, висбрекинга, замедленного коксования, пиролиза. Способ проводят в одну стадию без ухудшения качества продукта, 2 з.п.ф-лы.

3 табл. тате термического крекинга, замедленного коксования и висбрекинга остаточных нефтяных фракций с содержанием серы более 0,2 мас.7, а также их смеси с дизельными фракциями, ингибируют непосредственно при получении последних на технологических установках кубовым остатком процесса производства ионола с температурой размягчения 100-105 С следующего компонентного состава, мас. :

1490142

20-25

1,0-2,0

Хиноны

Основание

Манниха 0,8-1,0

Димер ионола 25,0-40,0

Ионол 5, 0-15, О

2,4,6-третБутилфенол

Полиоксифенилы Остальное 10

Кубовый остаток получают в результате вакуумной перегонки продуктов процесса производства ионола, состоящего из двух прследовательных стадий.

1. Получение 2,6-дитрет-бутилфенола методом алкилнрования при температуре 95-120 С и давлении 5-6 ати °

2. Метилирование 2,6-дитрет-бутилфенола в ортоположении, которое осу- 20 ществляется через получение основания

Манниха с его последующим гидрогено-. лиэом, Количество используемого ингибитора составляет 0,001-0,004 мас.X. Ин- 25 гибированное сырье подвергают гидрированию в среде водородсодержащего газа при температуре 320-340 С и давлении 3,0-3,5 MIa в присутствии алюмоникельмолибденового или алюмокобальтмолибденового катализаторов гидроочистки °

Процесс гидрогенизации проводят в одну ступень. На 1 л исходного сырья подают 400-800 л водорода. Объемная скорость 2-3 объема сырья на объем катализатора в 1 ч °

В табл. 1 приведены физико-химические свойства исходных бензиновых

Фракции полученных B процессе пиро 40 лиза (Бс„), висбрекинга (Бц), термического крекинга (Б „), замедленного коксования (Б „), и дизельных . фракций, полученньк прямой перегонкой (д,) .

Пример ы 1 и 2. В качестве сырья используют бензиновую фракцию замедленного коксования, вьпсипающую в пределах 60-200 С.

В сырье добавляют 0,001 мас.7 ингибитора — кубового остатка процесса производства ионола. Ингибированное сырье подвергают гидрированию в среде водородсодержащего газа при температурах 320 и 340 С и давлении 3 МПа в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора. Объемная скорость подачи сырья 2 ч, соотношение водород:сырье 400 м /м . Параметры процесса и показатели качества получаемых гидрогениэатов по примерам 1, 2 и последующим представлены в табл.2.

Пример ы 3 и 4. В сырье, аналогичное используемому в примерах

1 и 2, добавляют 0,002 мас.7. ингибитора. Ингибированное сырье подвергают гидрированию в условиях, аналогичных примерам 1 и 2.

Пример ы 5 и 6.. В сырье, аналогичное используемому в примерах 1 и 2, добавляют 0,004 мас.X ингибитора. Ингибированное сырье под-. вергают гидрированию в условиях, аналогичных примерам 1 и 2 °

Примеры 7 и 8. В качестве сырья используют смесь бензиновых фракций процессов замедленного коксования и термического крекинга. В сырье добавляют 0,001 мас.X ингибитора — кубового остатка процесса производства ионола. Ингибированное сырье подвергают гидрированию в среде водородсодержащего газа при темо пературах 320 и 340 С и давлении

3 МПа в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора. Объемная скорость подачи сырья 2 ч, соотнбшение водород:сырье 400 м /м .

Примеры 9и10.Всырье, аналогичное используемому в примерах

7 и 8, добавляют 0,002 мас.7. ингибитора. Ингибированное сырье подвергают гидрированию в условиях, аналогичных примерам 7 и 8.

Примеры 11 и 12. В сырье, аналогичное используемому в примерах 7 и 9, добавляют 0,004 мас.7 ингибитора. Ингибированное сырье под-. вергают гидрированию в условиях, аналогичных примерам 7 и 8.

Пример ы 13 и 14. В качестве сырья используют смесь бензиновых фракций деструктивных процессов нефтепереработки — замедленного коксования, термического крекинга, висбрекинга, пиролиза (65 мас.Xf и дизельных фракций (35 мас.7). В сырье добавляют 0,001 мас.7. ингибитора — кубового остатка процесса производства ионола. Ингибированное сырье подвергают гидрированию в среде водородсодержащего газа при температурах о

320 и 340 С и давлении 3 МПа в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора. Объемная скорость подачи сырья 3 ч-, соотношение водород:сырье 400 м /м .

5 14901

Пример ы 15 и 16. В сырье, аналогичное используемому в примерах 13 и 14, добавляют 0,002 мас. . ингибитора ..Ингибированное сырье под5 вергают гидрированию в условиях, аналогичных примерам 13 и 14.

Примеры 17и 18. Всырье, аналогичное используемому в примерах

13 и 14, добавляют 0,004 мас. . ин- 10 гибитора. Ингибированное сырье под-. вергают гидрированию в условиях, аналогичных примерам 13 и 14 °

Пример ы 19 и 20. В качестве сырья используют смесь бензиновых фракций деструктивных процессов нефтепереработки — замедленного коксования, термического крекинга, висбрекинга, пиролиэа (35 мас. ) и дизельных фракций (65 мас.%). В сырье до- ZO бавляют 0,001 мас.% ингибитора — кубового остатка процесса производства ионола ° Ингибированное сырье подвергают гидрированию в среде водородсодержащего газа при температурах 320 25

I о и 340 С и давлении 3 ИПа в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора. Объемная скорость подачи с сырья 3 ч, соотношение водород:сырье 800 м /м .

Примеры 21и22.Всырье, аналогичное используемому по примерам 19 и 20, добавляют 0,002 мас, ингибитора ° Ингибированное сырье подвергают гидрированию в условиях, аналогичных примерам 19 и 20.

Примеры 23 и 24. В сырье, аналогичное используемому в примерах 19 и 20, добавляют 0,004 мас.% ингибитора. Ингибированное сырье

40 подвергают гидрированию в условиях, аналогичных примерам 19 и 20.

Примеры 25и26.Всырье, аналогичное используемому в примере 1, добавляют 0,002 мас. ингибито45 ра, Ингибированное сырье подвергают гидрированию в среде водородсодержащего газа при температурах 320 о и 340 С и давлении 3 MIIa в присутствии алюмоникельмолибденового катализатора. Объемная скорость подачи сы50 рья 2 ч, соотношение водород:сырье

400 мз /мз

Примеры 27и 28. В сырье, аналогичное используемому в примерах

19 и 20, добавляют 0,004 мас. ингибитора. Ингибированное сырье подвергают гидрированию в условиях, аналогичных примерам 19 и 20, в присутст42 6 вии алюмоникельмолибденового катализатора.

Пример ы 29 и ЗО.В сырье, аналогичное используемому в примере

1, добавляют 0,002 мас. ингибитора.

Ингибированное сырье подвергают гидрированию в среде водородсодержащего газа при температурах 320 и 340 С и давлении 3,5 MIla в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора. Объемная скорость подачи сырья

2 ч, соотношение водород:сырье

400 мз/мз

Примеры 31и 32. Всырье по примерам 19 и 20 добавляют

0,004 мас.% ингибитора. Ингибированное сырье подвергают гидрированию в среде водородсодержащего газа при температурах 320 и 340 С и давлении

3,5 МПа в присутствии алюмоникельмолибденового катализатора. Объемная — 4 скорость подачи сырья 3 ч, соотношение водород: сырье 800 мз /мз .

Очищенные по предлагаемому способу от непредельных углеводородов и гетеросоединений бензиновые фракции являются сырьем установки каталитического риформинга, имеющей дополнительную ступень гидрирования. Полученные после гидроочистки дизельные фракции по качеству соответствуют требованиям ГОСТ на дизельное топливо.

В табл. 3 приведены данные, характеризующие выход продуктов и их качество при проведении данного процесса по известному и предлагаемому способам с использованием сырья того же состава.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить технологию процесса, а именно проводить его в одну стадию без ухудшения качества продуктов °

Формула изобретения

1. Способ подготовки сырья для процесса каталитического риформинга путем контактирования бензиновых фракций деструктивных процессов с алюмокобальтмолибденовым или алюмоникельмолибденовым катализатором в присутствии водорода и ингибитора полимеризации при повышенных температурах и давлении, о т л и ч а ю — шийся тем, что, с целью упроще-, 1490142 ния технологии процесса, последний о проводят при температурах 320 — 340 С, давлении 3,0-3,5 ИПа и в качестве ингибитора полимеризации используют кубовый остаток процесса производства ионола в количестве 0,0010,004 мас.Х на сырье.

2. Способ по п. 1, о т л и ч аю шийся тем, что используют кубовый остаток производства ионола, содераащий, мас.Х:

Хиноны 20,0-25,0

Основание Ианниха 0,8-1,0

25,0-40,0

5,0-15, О

Димер ионола

Ионол

2,4,6-третБутилфенол

Полиоксифенилены

1,0-2,0

Остальное

Таблица 1

Бейзиновые фракции (Показатели

Дизельная фракция (g ) Б,„Б,„Б, Б,„

759 773 763 768

852

59 40

95 67

137 107

186 193

192 215

73 32

83 44

106 69

144 107 !

70 132

224

286

346

360

0,75 0,50 0,34 0,03

2,2

57 60

59 73

50 30 48

20

2 2 2 5

Температура процесса, о

С Содержание сеТаблица 2

Пример Сырье

Количество инги битора, мас.Х

Йодное число г I

/100 г

Содержание фактических смол, мг/100 мл рыэ мас.Х

О, 025

0,014

О, 030

О, 013

О, 026

О, 014

0,02

0,01

Б,„

О, 001

0!001

О, 002

О, 002

О, 004

О, 004

О, 001

О, 001

340

Отсутствует

II

И

II !!

И и

II

И

И

И

Бъ!,+ Бтк

То ае

Плотность, кг/м

Фракционный о состав, С н.к.

10Х

50Х

90Х

К ° К °

Содержание серы, мас.X

Йодное число, r I

Содержание фактических смол, мг/100 мл

Кислотность, мг/100 мл

3. Способ по п. 1, о т л и ч а— ю шийся тем, что в качестве сырья используют бензиновые фракции процессов термического крекинга, висбрекинга, замедленного коксования, пиролиэа.

Показатели качества гидрогенизата

Продолжение табл.2

1490142

Показатели качества гндрогениэата

Приме

1 раоличес то ингиитора, ac.Z ье сса, одное Содержание число, фактических

?а/ смол, 100 r .нг/100 мл одержа ие сес.Z

Отсутствует

3

Б ък+Б к

О, 025

01012

О, 020

О, 012

11

12

О, 002

О, 002

О, 004

О, 004

340

11

1!

«!!»

11

1!

653(в „+

+Б )+

+33ждт

То же

О, 001

0, 001

О, 002

О, 002

О, 004

О, 004

II !!

11 !

340

О, 048

О, 045

О, 045

0,043

О, 048

О, 045

13

12

13

12 !

11

t4

16

17

18

357(Б „+

+Бе) +

+6$МДТ

То же!! !

1!

О, 004

О, 004

О, 002

О, 002

1!

11

11

340

О, 044

О, 042

О, 026

О, 012

11

28

29

О, 004

О, 004

340

О, 042

О, 040

32

21

22

23

24

2$

26

Ы(1!

353(вък+

+вв) +

+65ЕДТ

То же в „

11

353(Б,„+

+Втк+Б сп +

+в ) +

+ 65ХДТ

То же

0i 001

О, 001

О, 002

О, 002

О, 004

О, 004

О, 002

О, 002

320 О, 050

340 О, 04$

320 О, 045

340 ° О, 043

320 О, 045

340 О, 042

320 О, 029

340 О, 014

13

12, 13

13

11

3!!

It

11 !!

II

11

II

12

1490142

Т аблица 3

Предлагаемый способ

Известный способ

Выход и качество гидрогенизата

Параметры процесса

P 3-3,5 МПа

340Ct 320С

98,7

99,0

99,0

Составитель Н. Королева

Техред А.Кравчук Корректор М. Самборскан

Редактор М. Петрова

Заказ 3648/28 Тирам(446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина 1О1

Выход, мас. Х

Содержание, Ррш серы азота»

Йодное число, г i/100г

Р5-1 ОМПа, с -360380 С