Способ получения циклогексенилацетонитрила
Изобретение касается ненасыщенных нитрилов ,в частности, получения циклогексенилацетонитрилов - полупродуктов для синтеза биологически активных веществ. Процесс ведут реакцией циклогексанона с избытком ацетонитрила при 280-300°С в присутствии катализатора - гидроксида калия или цезия, нанесенного на AL<SB POS="POST">2</SB>O<SB POS="POST">3</SB>. Целесообразно использовать 4-5-кратный молярный избыток ацетонитрила и катализатор, содержащий 30-35 мас.% гидроксида щелочного металла. Эти условия повышают выход целевого продукта с 41 до 70,6 - 78,2% и селективность процесса с 41 до 97,8%. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ.
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPblTHRM
OPH ГКНТ СССР (21) 4279529/23-04 (22) 06.07.87 (46) 07.08.89. Бюл. Ф 29 .(71) Институт физико-органической, химии АН БССР (72) Н.С. Козлов, С.И. Козинцев и Ф.Б. Качеровская (53) 547.239.07(088.8) (56) Агре Н., Scupold J. — Reaktion von Acetonitril mit Cyclohexanon—
Angew. Chem. 1972, V. 84, М 16, р.767
Вартанян P.Ñ. Конденсация ацето иитрила с циклогексаноном.-Арм.хим. журнал, 1977, т. 30, ll- 9, с. 784. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСЕНИЛ АЦЕТОНИТРИЛА
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения циклогексенилацетонитрила, который находит применение в качестве полупродукта для синтеза нитрила фенилуксусной кислоты, производные которой являются биологически активными веществами.
Цель изобретения — увеличение селективности и выхода целевого продукта.
Пример 1. Приготовление катализатора.
Катализатор готовят путем нанесения рассчитанных количеств водных растворов гидроксидов калия или цезия на предварительно прокаленный при
400 С оксид алюминия. После пропитки оксида алюминия раствор выпаривают.
Катализатор сушат и прокаливают.
„„Я0„„1498756 . А 1 (51)4 С 07 С 121,/48 120/00
2 (57) Изобретение касается.ненасыщенных нитрилов, в частности получения
; циклогексенилацетонитрилов — полупродуктов для синтеза биологически активных веществ. Процесс ведут реакцией циклогексанона с избытком ацетонитрила при 280-300 С в присутствии катализатора — гидроксида калия или цезия, нанесенного на А1 0З. Целесообразно использовать 4-5-кратный молярный избыток ацетонитрила и катализатор, содержащий 30-35 мас. Ж гидроксида щелочного металла. Эти условия повышают выход целевого:продукта с 41 до 70,6 и 78,27 и селективность процесса с 41 до 97,87.
1 з.п. ф-лы, 1 табл.
Ъю
Приготовление катализатора содер- май жащего 35 мас.Ж КОН/А1 0, осуществ- >ф ляют следующим образом. 7,7 r гидроксида калия растворяют в 25 мл воды. : «л
Полученным раствором заливают 22 r прокаленного оксида алюминия.и выпаривают при перемешивании. Полученный катализатор сушат и прокаливают .непосредственно перед опытом при 300320 С в течение 1 ч. Получают катализатор, содержащий 35 мас.X KOH/A1 0, Аналогично готовят катализаторы, используемые в предлагаемом способе.
Пример 2. В кварцевый реак- 3., тор диаметром 20 мм загружают 25 см катализатора, содержащего 35 мас.й гидроксида калия на оксиде алюминия.
Катализатор прокаливают в реакторе при 300-320 С в течение 1 ч. Затем при
3 14987
280 С .на катализатор подают 26,2 г смеси, содержащей 9,8 r (0,1 моль) циклогексанона и 16,4 r (0,4 моль) ацетонитрила. Объемная скорость пода«t
5 чи смеси 0,2 ч . Катализат подвергают вакуумной дистилляцин. Выделяют
9,07 r циклогексенилацетонитрила, что составляет 75,1Х (от теории). Конверсия циклогексанона 77,0Х, селектив" 10 ность процесса 97,5Х. Вьщеленный продукт характеризуется следующими константами: т. кип. 73—
74 С/5 мм рт.ст.; n >- 1,4769; d 4
0,9242. 15
Найдено, Х: С 79,30.; Н 9,21;
N 11,50.
Вычислено, Х: С 79,34; Н 9,08;
N 11,57.
Пример 3. Опыт проводят по 20 методике примера 2, но в качестве катализатора используют 35 мас.Х гидроксида цезия на оксиде алюминия.
Вакуумной дистилляцией выделяют 9,48 г циклогексенилацетонитрила, что составляет 78,4Х от теории. Конверсия циклогексанона составляет 80,0Х при селективности процесса 98Х.
Пример ы 4-21. Опыты проводят по методике примера 2. Полу- 30
Количество выделенных продуктов, Х
Конверсия циклогексанона, Х
Селектив- Выход, Х ,ность, Х
Пример
Катализа- Темпетор, ратумас.X ра, С
Молярное соотно шение циклогексанон: ацетонитрилФ циклогексеннлацетонитрил
62,6
73,1
75,6
65,2
73,1
69,0
67,0
74,5
74,0
76,0
66,3
280 50,1
280 70,4
280 73,5
280 58,8
280 70,7
280 54 8
280 59,7
290 72,4
300 71,3
340 60,0
270 59,0
80,0
96,3
97,2
90,2
96,7
79,4.
89,1
97,2
96,5
79,0 89,0
50,1
70,4
73 5
S8 8
70,6
54,8
59 7
72,3
71,4
53 0
58,6
12,5
2,7
2,1
6,4
2,4
14,2
7,3
2,1
2,6
16,0
7,3
37,4
26,9
24,4
34,8
26,9
31,0
33,0
25,5
26,0
24,0
33,7
4 1:4
5 1:4
6 1!4
7 1:4
8 1:5
9 1гЗ
10 1:6
11 1:5
12 1:5
13 1:5
14 - 15
48 1
72,4
63,5
55,5 61,4:
72,4
61,9
15 . 14
16 1:4
17 1:4
18 !АЗ
19 1:6
20 1:5
21 1:S
80,2
97,7
97,2
82,7
92,8
96,3
81,6
280, 48,1
280 72,3
280 63,3
280 55,4
280 61,4
290 72,5
340 61,9
60,0
74 0
65,1
67,0
66,1
75,3
75,8
11,9
1,7
1,8
11,6
4,7
2,8 !
3,9
40,0
26,0
34,9
33,0
33 9
24,7
24,2
КОП/А1т0!
ЭЗ
35.
Cs0H/А1аОЭ
25 30
35 35 ченные результаты представлены в таблице.
Таким образом предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта с 41Х в известном способе до 70,6-78,2Х и увеличить селективность процесса по целевому продукту с 41 до 97,8Х.
Формула и э о б р е т е н и я
1. Способ получения циклогексенилацетонитрила путем взаимодействия циклогексанона с избытком ацетонитрила при повышенной температуре в присутствии катализатора на основе гидрокснда щелочного металла, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения селективности процесса, в качестве катализатора используют гидроксид калия или цезия, нанесенный на оксид алюминия и про0 цесс ведут при 280-300 С.
2; Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при молярном отношении циклогексанон: ацетонитрил 1:4-5 и катализаторе, со-. держащем 30-35 мас.X гидроксида ще-! лочного металла.
