Способ получения тиоацилметиленовых производных n- замещенных частично гидрированных гетероциклических оснований

 

Класс 12о, 27

22е, 7вг № 151339

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Поописная группа Ме 50

H. Н. Свеш н и ко в и Н С. Стоков с кая

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОАЦИЛМЕТИЛЕНОВЫХ

ПРОИЗВОДНЫХ N-ЗАМЕЩЕННЫХ ЧАСТИЧНО

ГИДРИРОВАННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ

Заявлено 30 декабря 1961 r, за М 758027/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» М 21 за 1962 г, Известен способ получения тиоформилметиленовых производных

Xi-замещенных частично гидрированных гетероциклических оснований, заключающийся в том, что на незамещенные диметингемицианнновые красители действуют сульфогидратами щелочных металлов. Реакци1о проводят при нагревании в алифатическом спирте до 100 в течение 10-—

l5 иик.

Предлагается способ получения тиоацилметиленовых производных -замещенных частично гидрированных гетероциклических оснований, характеризующийся тем, что в качестве диметингемицианиновых краси елей применяют диметингемицианиновые красители, замещенные в полиметиновой цепи.

Это дает возможность значительно расширить сырьевую базу для получения указанных соединений. Предлагаемый способ заключастси в

;ом, что на замещенные в полиметиновой цепи диметингемицианпновы . расители действуют сульфогидратами щелочных металлов при нагревании в алпфатическом спирте до 100 в течение 10 — 15 вин.

П р м е р 1, 3-метил-2-тиоацетилметиленбензтиазолин

К 2,0 г йодметилата 2- (P-метил-P-К-пиперидиновинил) -бензтиазол а в ?О л1л кипящего абс. метанола приливают 1,3 мл водного раствора сульфгидрата натрия, содержащего 327,04 г NaHS в 1000 мл, и смесь !ar;:åâàþò 5 мин на кипящей водяной бане, причем гемицпанин полкостью переходит в раствор, из которого выделяется желто-коричневый кристаллический осадок. Последний после охлаждения отфильтровывают и промывают 1 ил этилового спирта, водой и снова 1 .ил спирта. Зыход 0,8 г (72,7%); т, пл. 184 — 185 Получают блестящие коричнево-желчые призмы (из этилового спирта) Т. пл. 185 — 186 .

Предмет изобретения

Способ получения тиоацилметиленовых производных iU-замещенных частично гидрированных гетероциклических оснований взаимодействием диметингемицианиновых красителей с сульфогидратами щелочных мсталлов при нагревании в алифатическом спирте до температуры 100" в течение 10 — 15 мин, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве диметингемицианиновых красителей применяют диметингсмнцианиновые красители, замещенные в полиметиновой цепи.

Составитель М. В, Кожинская

Техред Т. li . Курилко Корректор Н. Щербакова

Редактор О. Д, Ус

Г1одп. к печ !3.1Х-62 г. Формат оум 70Х )08 /„ Объем 0,18 изд. л

Зак. 9943 Тираж 650 Цена 4 коп.

ЦБТИ Комитета пп делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр М. Черкасский пер., д. 2/6.

Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14

П р и м с р 2. З-этил-2-тиоацетилметиленбензтиазолин.

Получают аналогично предыдущему из 2,1 г йодэтилата .2-(P-метилГ-K-пиперидиновинил) -бензтиазола. Выход 0,8 г (68,3%); т. пл. !

41 — 142 . Получают блестящие коричневато-желтые призмы (из метанола). Т. пл. 143 — 144". Может быть синтезирован также с выходом

78,7% от теоретического из йодэтилата 2-(p-метил Р-К-метиланилиновицил) -бензтиазола.

Пример 3, 3-этил-2-тиоацетилметилен-5 б-диметилбензтиазолин.

К 2,2 г йодэтилата .2- (P-метил р-И-пиперидиновинил) -5,6-диметилбензтиазола в 20 мл кипящего абс. этилового спирта приливают 1,3 мл водного раствора сульфгидрата натрия (см. пример 1) и смесь нагревают 5 мин на кипящей водяной бане, причем уже через 1 — 2 мин выделяется кристаллический осадок. После охлаждения продукт отфильтровывают и промывают водой и этиловым спиртом. Выход 1,2 г (92,3%); т. пл. 205 — -206 Получают красные призмы с синеватым отливом (из этилового спирта). Т, пл. 207 — 208 .

Пример 4. З-этил-2-тиоацетилметилен-4,5-бензобензтиазолин.

К 2,3 г йодэтилата 2-(P-метил+К-пиперидиновинил) -4,5-бензобенз-. тиазола в 20 мл кипящего абс. метанола приливают 1,3 мл указанного раствора сульфгидрата натрия и смесь нагревают 5 мин на ки пящей водяной бане. Выделившийся к концу нагревания темно-коричневый кристаллический осадок после охлаждения отфильтровывают и промывают водой н этиловым спиртом. Выход 1,0 г (71,4%); т. пл. 191 — 192 . Мелкие темно-коричневые призмы (из этилового спирта). Т. пл. 192 †1 .

Может быть, получен аналогично, с выходом 50% от теоретического, из йодэтилата 2-(P-метил-р-М-метиланилиновинил) -4,5-бензобензтиазола,