Патент ссср 159851
Подписная группа № 50
H. С. Козлов и A. Д. Николаев
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОПРОИЗВОДНЫХ АНТИПИРИНА
Каталитическая конденсация оснований
Шиффа с соединениями, содержащими подвижный водород, например с жирноароматическими кетонами, известна.
Реакцию катализируют сслянокислой солью первичного амина, входящего в состав основания Шиффа.
Предложен способ получения не описанных в литературе аминопроизводных антипирина общей формулы: где Я = С6Н.-; Ct;H — СНз — n, Р, =- С6Н;,;
СОН4 Br — и, СОН. — С1 — м . Способ заключается в том, что эквимолекулярные количества антипирина и основания Шиффа кондепспруют в присутствии катализатора солянокислой ссли амина, входящего в основание Шиффа.
Пример 1. Смесь, содержащую 3,62 г (0,02 г моль) бензальанилина, 3,76 г (0,02 г моль) антипирина, растворяют в 40 мл спирта, нагретого до 50 — 60 С, после чего добавляют 0,5 г солянокислого аннлина. Реакционную смесь помещают в холодиль.шк до появления кристаллов. Затем избыток растворителя отфильтровывают, осадок обрабатывают 10 мл 25,-ного водного аммиака для нейтрализации соляпокислсй соли анилина и перекристаллизовывают из смеси спирта с бензолом.
Получают 4-(анплинофенпл)-метилантипирин с т. пл. 182 С.
Содержание х1..: найдено 11,23; 11,20% (теоретическое 11,17", „) .
В ы ход 70%.
При 20 мин нагревания 4- (анилинофснил)-метилантипирина с концентрированнои соля-! ой кислотой происходит его расщепление и ооразуется бензи,".идендиантипирин.
П р и м ер 2. Е, 5,2 г (0,02 г.моль) бензаль-п-броманилпна, 3,76г (0,02 г. люль) антипирина, растворенным в 40 мл нагретого до 50—
60 С спирта, добавляют 0,5 г солянокпслого п-броманилина.
Реакционную смесь помещают в холодильник go ttoitu.tetr rst осадиa. Прод кт реакции обрабатывают 25".„ -ным водным аммиаком и кристаллизуют из спирта с бензолом.
Получают 4- (и-броманилинофенил) -метилантипирин с т. пл. 151 — 152=С.
Содержание N. найдено 9,12; 9,15 jo (теоретическое 9,37).
В ы ход п р сдукт а 60 /р.
Пример 3. Растворяют в 40 мл спирта
4,3 г (0,02 г. мо.и) бензаль-м-хлоранилина, 3,76 г (0,02 г. моль) антнпирина, добавляют
0„3 г солянокислого м-хлоранилппа. После этого реакционную смесь ставят в холодильник. № 159851
Предмет изобретения
Составитель Е. Израильская
Редактор Л. Герасимова Техрсд А. А. Камышникова Корректор Л. М. Комарой1
Подп. к печ. 10/II — 64 r. Формат бум. 60 X 901/s Объем 023 нзд л
Заказ 3620.8 Тираж 550 Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Через 5 — 6 час ооразуется осадок. Растворитель отфильтровывают, осадок обрабатывают
10 пл 25,-ного водного аммиака и криста7лпзуют нз спирта с бензо Ir, l, Получгнот 4- (л;-хлоранилипофенил) -мети",àItTèïHðHH с т. пл. 183 "C.
Содержание ¹. найдено 10,28; 10,30;р (теоретическое 10,42), Выход продукта 70 /в.
Способ получения аминопроизводиых антипирина общей формулы где R = СаН,-; С6Н вЂ” СНз — и, Г = CrH;;
СаН вЂ” Br — n; СсН вЂ” Сl — и, о т л и ч а юшийся тем, что эквимолекулярные количества антипирина и основания Шиффа конденсируют в присутствии катализатора соляпокислой соли амина, входящего в основание
Шиффа.
