Способ получения этилен-бис-диоксидибензантрона

 

Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способам получения этилен-бис-диоксидибензантрона, применяемого для крашения и печати хлопчатобумажного волокна в темно-синий цвет и для подцветки при получении выпускных форм кубового коричневого 5" 3". Изобретение позволяет повысить красящую концентрацию этилен-бис-диоксидибензантрона с 50-60 до 120-125%, упростить технологию и улучшить условия труда за счет того, что алкилирование диоксидибензантрона дихлорэтаном ведут при молярном соотношении компонентов 1:(3,5-4) в среде апротонного диполярного растворителя N-метил-2-пирролидона или диметилацетамида, или маточника со стадии алкилирования в присутствии углекислого калия и смеси солей динафтилметансульфокислот и динафтилметандисульфокислот в количестве 1-2% от массы диоксидибензантрона. 1 табл.

СОКИ СОВЕТСКИХ.

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

977 А1

09) (11> (51)5 С 09 В 3/22 .

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСЙОМЪ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4317168/23-05 (22) 14 ° 08.87 (46) 15.03.90, Бюл. № 10 (72) Л.Г, Ревенко, Л.И. Кожушкова

М.Н. Ненъко, С .А. Симонова и В,Л, Плакидин (53) 668.812.49.05 (088.8) (56) Патент ФРГ ¹ 2830881, кл. С 09 В 3/22, опублитг, 1979, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗТИЛЕН-БИСДИОКСИД4БЕНЗАНТРОНА (57) Изобретение относится к анили.нокрасочной промьппленности, в частности к способам получения этилен:бис-диоксицибеизантрона,применяемо. го для крашения и печати хлопчатобумажного волокна в темно-синий цвет и для подцветки при получении

Изобретение отHocHTQÿ к анилинокрасочной промьппленности, в частности к способу получения этилен-бис" диоксидибензантрона (красителя кубового темно-синего 2 3 ) пряменяемоII У го для колорирования хлопчатобумажной ткани.

Цель изобретения — повьппение красящей концентрации целевого продукта, упрощение технологии и улучшение условий труда.

Пример 1. В нержавстальной автоклав, снабженный мешалкой, гильзой для термометра и манометром, загружают 40,38 г диоксидибензантронила, 40,38 r углекислого калия, 0,4 г диспергатора НФ, 28,27 г дихлорэтана и 303 r N-метил-2-пирролидона.

2 выпускных форм кубового коричневого

5 "3". Изобретение позволяет повы сить .красящую концентрацию этиленбис-диоксидибензантрона с 50-60 до

120-125Х, упростить технологию и улучшить условия труда за счет того, что алкилирование диоксидибензантрона дихлорэтаном ведут при молярном соотношении компонентов 1:(3,5-4) в среде апротонного диполярного растворителя д-метил-2-пирролидона или1 диметилацетамида, или маточннка со стадии алкилирования в присутствии углекислого калия и смеси солей динафтилметансульфокислот и динафтилметандисульфокислот в количестве

О

1-2Х от массы диоксидибензантрона.

1 табл.

Автоклав герметизируют, подогревают при размешивании до 130 С и выдерживают при этой температчре 1 ч.

Затем массу подогревают до 150-1556С, дают выдержку в течение 5 ч, Давление в процессе выдержки повьппается от

2,5 до 8,4 ати.

По окончании выдержки массу самоо охлаждают до 20-25 С без размешивания и выгружают.

Автоклав промывают 48 r N-метил2-пирролидона и промывку присоединяют к основной массе.

Реакционную массу отфильтровывают и промывают 17,3 г N-метил-2-пирролндона.

Объем маточника 310 мл, удельный вес 1,05. Осадок суспендируют в

1549977

79,06

300 г горячей воды (темпе1ъатура 60 С)..Размешивают, фильтруют.

Объем.маточника 290 мл, удельный вес 1,073. Осадок промывают горячей

5, водои (температура 60 С) до отсутствия щелочной среды по бриллиантовой бумаге.

Объем промывных вод 1000 мл, удельный вес 1,025. Готовый продукт сушат при 80 С.

Получают э тип ен-бис -диок сидиб ен"

;зантрон с красящей концентрацией ,115Х, по оттенку и чистоте соответст,вующий стандартному образцу, выход 83%..

Пример 2. Проводят в услови|

:ях примера 1, с той лишь разницей, что вместо N-метил-2-пирролидона используют диметилацетамид. 20

Получают этилен-бис-диоксидибен.зантрон с красящей концентрацией

115%, по оттенку н. зеленее, по чистоте соответствует стандартному образцу. Выход 82,84Х. 25

Пример 3. Проводят в условиях примера I с той лишь разницей, ,что вместо чистого N-метил-2-пирролидона используют маточник примера

1 в количестве 303 г, содержащий, мас.Х:

М-Метилпирролидон

Этилен-бис-диоксидибензантрон 7,4

Хлористый калий 9,9

Поташ 0,1

Смесь солей динафтилметансульфокислот и динафтилметандисульфокислот 0,2

Этиленгликоль 1,8

Гликолят калия 1,54

Получают этилен-бис-диоксидибен45 зантрон с красящей концентрацией

125%, по чистоте н.чище и по оттенку соответствует стандартному образцу, выход 86Х.

П р и м е. р 4. Проводят в условиях примера 1, с той лишь разницей, что в синтезе вместо чистого N-метил-2-пирролидона используют маточник примера 1 и алкилирование диоксивиолантрона дихлорэтаном ведут при молярном соотношении 1:4,0.

Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией

125Х, по чистоте н.чище и по оттенку соответствует стандартному образцу „выход 86, 2% .

Пример 5, Проводят в условиях примера 3, с той лишь разницей, что на стадию алкилирования загружают 0,6 г (1,5%) смеси солей динафтилметансульфокислот и динафтилметандисульфокислот.

Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией

125Х, по чистоте н. чище и по оттенку соответствует стандартному образцу, выход 86,2%, П р и м е.р 6. Проводят в условиях примера З,.с той лишь разницей, что на стадию алкилирования загружают 0,8 г (2%) смеси солей динафтилметансульфокислот и динафтилметандисульфокислот.

Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией

120%,. по чистоте чище и по оттенку. соответствует стандартному образцу, выход 86,5Х

П р и и е р 7. Проводят в условиях примера 1, с той лишь разницей, что вместо чистого N-метил-2-пирролидона используют маточник следующего состава, мас.Х:

1V-Метил-2-пирролидон 77,30

Этилен-бис-диоксидибензантрон 8,1

Хлористый калий 10 3

Поташ 0,2

Смесь солей динафтилметансульфокислот и динафтилметандисульфокислот 0 24

Этиленгликоль 2,19

Гликолят калия 1,66 в количестве 303 г.

Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией !

20Х, по чистоте чище и по оттенку соответствует стандартному образцу, выход 94,37Х

Пример 8. Проводят в условиях примера 1, с той лишь разницей, что вместо чистого N-метил-2-пирролидона используют маточник примера 7 следующего состава, мас.X:

N-Метил-2-пипролидон 75, 23

Э т ил е н-б ис -диск сндибензантрон 9,2

Хлористый калий 10,6

Поташ 0,3

1549977

79, 00

0,20

1,8

1,54

Смесь солей динафтилметансульфокислот и динафтилметандисульфокислот 0,3

Этиленгликоль 2,5

Гликолят калия 1,87 в количестве 303 r.

Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией

120Х по чистоте н.чище, по оттенку соответствующий стандартному образцу, выход 94,95Õ.

Пример 9. Проводят в услови. ях примера 2, с той лишь разницей что вместо чистого диметилацетамида используют маточник примера 2 следующего состава, мас.Х:

Дж етилацетамид

Этилен-бис- ди- оксидибензантрон 7,4

Хлористый калий - 9,9б

Поташ 0,10

Смесь солей динаф-. тилметансульфокислот и динафтилметандисульфок ислот

Этиленгликоль

Гликолят калия в количестве 303 г.

Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией

125Х, по чистоте н.чище и по оттен-. ку соответствует стандартному образ" цу. Выход 87,93Х.

Пример 10. Проводят в условиях примера 2, с той лишь разницей, что вместо чистого диметилацетамида используют маточник примера 9.

Получают этилен-бис-диоксидибенэантрон с красящей концентрацией

120, по оттенку и чистоте соответствует стандартному образцу.. Выход

92,74 .

Пример 11. Проводят. в условиях примера 3, с той лишь разницей, что алкилирование диоксидибензантрона дихлорэтаном ведут при молярном соотношении 1:3.

Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией

105Х, по оттенку и чистоте соответствует стандартному образцу, выход

84,78 .

Пример 12. Проводят в условиях примера 3, с той лить разницей, 9,4

0,42 что на стадию алкилирования загружают 0,2 г (0,5X) смеси солей динафтилметансульфокислот и динафтилметандисульфокислот.

Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией

95, по оттенку н.краснее, по чистоте соответствующий стандартному образцу, выход 85,53X.

° Пример.13. Проводят в условиях примера 4, с той лишь разницей что на стадию алкилирования загружают 1,0 г (2,5 ) смеси солей динаф15 тилметансульфокислот и. динафтклметандисульфокислот.

Получают этилен-бис-.диоксидибенI, зантронил с красящей концентрацией . 120, по оттенку и чистоте соответ20 ствует стандартному образцу. Выход

85,б5Х.

Пример 14. Проводят в условиях примера 3, с той лиш1 разницей, что алкилирование диоксидибенэантро25 на с дихлорэтаном ведут при моляр ном соотношении 1:5..

Получают этилен-бис-диоксивиолантрон с красящей концентрацией 125Х, по оттенку и чистоте соответствует

30 стандартному образцу, выход ЗЗХ, содержание дихлорэтана 4 4Х, содержание диоксидибензантрона 0,5Х.

Пример 15. Проводят в условиях примера 1, с той лишь разницей, 35 что вместо чистого N-метил-2-пирролидона используют маточник примера 8 (четырехкратное использование) следующего состава, мас.X:

N-Метил-2-пир40 Ролидон 73,97

Этилен-бис-диоксидибензантрон

Хлористый калий

Поташ

45 Смесь солей динафтилметан сульфокислот и динафтилметандисулъфокислот 0,38

Этиленгликоль 2,9

Гликолят калия 1,93 в количестве 303 г .

Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией

110Х, по оттенку и чистоте соответствует стандартному образцу, выход

94 ° 5Х.

Пример 16. Проводят в условиях примера 1,с той лишь разницей, 1549977 что вместо чистого Н-метил-2-пирролидона используют смесь маточника примера 8 с добавлением 20 . чистого о

Я-метилпирролидона.

Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией

120%, по оттенку и чистоте соответствует стандартному образцу, выход

94,2 .

Пример.17. Проводят в условиях примера 1, с той лишь разницей, что вместо чистого И-метил-2-пирролидона используют маточник следующего состава, мас.%:

Б-Метил-2-пирролидон 77,04

Этилен-бис-диоксидибензантрон

Хлористый калий

Поташ

Смесь солей динафтилметансульфокислот и динафтилметандисульфокислот 0,30

Этиленгликоль 2,20

Гликолят калия 1,46 в количестве 303 г.

Получают этилен-бис-диоксидибензантрон с красящей концентрацией

110, по чистоте близок и по оттенку краснее стандартного образца, выход 86,2%, Результаты привепены в таблице.

8,10

10,6

0,3

Использование предлагаемого способа по сравнению с прототипом позволяет улучшить оттенок и чистоту продукта повысить красящую концентрацию до 120-125% против.50-60, снизить содержание дихлорэтана в реакци.— онной массе после алкнлирования до

0,87+ IX против 4-4,5, сократив количество загружаемого дихлорэтана на

20-30 ., повысить выход до 86-94 9

ПРОТИВ 64-68р сократить расход апро тонного РаствоРителЯ в 3-4 раза иэза повторного использования маточника стадии конденсации и последующей регенерации растворителя.

Формула изобретения

7,0-9,2

9,9- 10,6

0,1-0,3!

О

Способ получения этилен-бис-диоксидибензантрона путем алкилирования диоксидибензантрона дихлорэтаном в среде растворителя в присутствии углекислого калия при 130 155 С, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения красящей концентрации целевого продукта„ упрощения технологии и улучшения условия труда, в качестве растворителя используют

И-метил-2-пирролидон или диметилацетамид, или маточник со стадии алкилиРования состава, мас .%:

N-метил-2-пирролидон или диметилацетамид 75,23-79,06

Этилен-бис-диоксидибензантрон

Хлористый калий

Поташ

Смесь солей динафтилметансульфокислот и динафтилметанди35 сульфокислот 0, 2-0,3

Этиленгликоль 1 8-2,5

Гликолят калия 1,54-1,87 а алкилирование ведут в автоклаве при молярном соотношении диоксидибензантрона и дихлорэтана 1:3,5-4 в присутствии смеси солей динафтилметансульфокислот и динафтилметандисульфокислот,в количестве 1-2Х от массы диоксидибензантрона.

1549977

Молярное соотношеСодержание

Пример

Растворитель

Этилен-бис-диоксидибензантрон ние диоксиднбензантрон и дихлорэтана дихлорэтана

Вы-.

ЧистоКрасящая

Оттенок в реакционной ход, Х та концентрация массе после алкипирования

1:3,5

1,6

Соответствует

1!1-Метип-2пирролидон

Соот- 115 ветст83,0 0,9 вует

115

82,84 -0,87

l:3,5

Диметилацетамид

Маточник

1!1-метил-пнрн.чище

1, О

l:3,5

125 86 О 91 ролидона пр.l.4

6

1:4.

1:3,5

1:3,5

l:3,5

ll

t! !!

1,0

1,5

2.

1,0.

125 86! 2 О ° 95

125 86 2 О 91

120 86 5 О 89

120 94,37 0,92

Чище и

Н чище 120 94 9 О 93

1,0

125 87,93 0,88

1,0

Соот- 120 92,74 0,9 ветст1,0

I° вует

105 80!76 еО

1,0

1:3

Маточник примера 1

1:3,5

0;5

95 85 53 1,1

120 85,65,0,9

Н.крас1:3,5 нее

Сооти

2,5 ветствует !!

125 83 4,4

110 . 94,5 0,95

14

1:5

1:3,5

1,0

1 0

СоответстМаточник примера 8 вует

Соот- 120 94 2 0 87 ветст16

1:3 5

1,0

1,0

1:3,5

86,2 0,91

I 46

Составитель Т. Калинина

Редактор Н. Киштулинец Техред М.Хаданич Корректор Л. Бескид

Заказ 247 Тираж 563 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открьггиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Рауюская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул. Гагарина, 101

1:3,5

1:3,5

1:3 5

Смесь солей динафтилметансульфокислот и динафтил- . метандисульфокислот,Х

Маточннк примера 3.

Маточник примера 7

Маточник примера 2

Маточник примера 9

Маточник примера 8+

+Я-метил-2- вует пирролидон

Маточник с Н.крас-Епизок 11 0 нижним преде- нее лом гликолята калия