Полимерная композиция

 

Изобретение относится к полимерным композициям на основе полиолефинов и может быть использовано для изготовления труб, листов, профилей и пленок. Изобретение позволяет повысить стойкость к термоокислительной деструкции (время, в течение которого ПТР изменяется в 2 раза, составляет 10 ч при 200°С) путем использования композиции, включающей полиэтилен низкого давления (ПЭНД) или его сополимер с α-олефином, термостабилизатор и производное дитиокарбамата - соединение общей формулы (XC<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>)<SB POS="POST">N</SB>AS[SL(S)HR<SB POS="POST">2</SB>]<SB POS="POST">3-N</SB>, где X - H, O=,N=CH<SB POS="POST">3</SB>, N=OCH<SB POS="POST">3</SB>, N=BR, O=,N=CL

R-CH<SB POS="POST">3</SB>, C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB>

N=0,1,2, при следующем соотношении компонентов, мас.%: термостабилизатор 0,05-2,0

производное дитиокарбамата указанной формулы 0,005-0,1

ПНЭД или его сополимер с α-олефином остальное. Композиция может содержать углерод в количестве 2-2,5 мас.% на 100 мас.% композиции. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 08 L 23/06, С 08 К 5/59

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (XC68 4) n As jSC (S) NRl 33 лэ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

Il0 ИЗОБРЕТЕНИЯМ И (ЛНРЫТИЯМ

ПРИ fHHT СССР! (21) 4463,51/23-05

1 (22) 20.07.88 (46) 15.04.90, Бюл. h- 14 (71) Казанский химико-технологический институт им. С.И. Кирова и Казанский государственный педагогический институт (72) А.Е. Заикин, Е.А. Харитонов, Г.И. Кокорев, IJ!.X. Бадрутдинов, М.С. Габутдинов, В.И. Краев, Л.А. Иванов и В.П, Архиреев (53) 678.742 (088.8) (56) Патент Японии 9 8566, кл. 25(Е) С III, опублик. 1956.

Патент Японии h 13912, кл.25 (I) С III, опублик. 1960.

Патент Японии h: 49-12330, кл. 25(I) С III, опублик. 1974. (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ (57) Изобретение относится к полимерным композициям на основе полиолефинов и может быть использовано для

Изобретение относится к полимерным композициям с повышенной стойкостью к термоокислительной деструкции на основе полиолефинов и может быть использовано для изготовления ( труб, листов, профилей, емкостей, пленок и т,д.

Цель изобретения — повышение стойкости к термоокислительной деструкции °

В качестве производного дитиокарбамата используют соединение общей формулы

„.80„„ 1557148 А I

2 изготовления труб, листов, профилей и пленок ° Изобретение позволяет повысить стойкость к термоокислительной деструкции (время, в течение которого ПТР изменяется в 2 раза, составляет 10 ч при 200 С ) путем использования композиции, включающей полиэтилен низкого давления (ЛЭНД или его сополимер с (-олефином, термостабилизатор и производное дитиокарбамата — соединение общей формулы (ХС Н,) „As (SC(S)NR газ-p),ãäe Х вЂ” Н, о-, п-СН3, и-ОСН j, п-Вг, о-1 и-С l

R — СН3, СгН, п = 0, 2, при следующем соотношении компонентов, мас.%: термостабилизатор 0,05-2,0; производное дитиокарбамата указанной формулы

0,005-0,1; РЭНД или его сополимер с 3-олефином остальное. Композиция может содержать углерод в количестве 2-2,5 мас.% на IOO мас.% композиции. 1 табл..где Х вЂ” п CH» R — СН, n = 1 (1);

СН> в R - CH» n = 1 (2);

Х- Н, К- СгН5, и (3);

Х п-СН д, R C H n= 1 (4) i

Х вЂ” п-0СН 3j R — СгН 5, n= l (5);

Х - п-СН3, R — СгН, n=2 (6);

Х - п-Br, К вЂ” СгН, n=l (7);

Х - o-CH3, R — СгН3, п=l (8);

Х вЂ” î-Cl, R - СгН, п=l (9);

Х вЂ” п-С11 R Сгн 3У n=2 (1О);

R-С Н, n=0 (11).

В качестве производного дитиокарбамата испбльзуют следующие соединения, 1557148

1, п-Толил-бис(11,N-диметилдитиокарбамато)арсин;

2, о-Толил-бис(Н,N-диметилдитиокарбамато)арсин;

3. Фенил-бис(Н,Я-диэтилдитиокарба5 мато)арсин;

4. п"Толил-бис(Б,N-диэтилдитиокарбамато)арсин;

5. п-Лнизил-бис(М,N-диэтилдитиокарбамато)арсин;

6. ди-п-Толил(N,N-диэтилдитиокарбамато)арсик;

7 ° п-Бромфенил-бис(И,N-диэтилдитиокарбамато)арсин; 15

8. о-Толил-бис(М,N-диэтилдитиокарбамато)арсин;

9. о-Хлорфенил-бис(N;N-диэтилдитиокарбамато)арсин;

10.ди-п-Хлорфенил(!1,N-диэтилдитио- 20 карбамато)арсин,"

li,òðèñ(N;N-Диэтилдитиокарбамато) арсин.

1Т р и и е р 1. 99,98 мас.7 полиэтилена низкого давления, 0,1 мас.7. 25 термостабилизатора С-49 — 2-.окси-1,3бис-1.п-(р-нафтиламино)-фенокси J-про-, пан и 0,01 мас.Ж п-толил-бис(И,М-диметилдитиокарбамато)арсина смешивают в порошкообразном состоянии при ком- 30 натной температуре, а затем — на вальцах при 170 С в течение 1 0 мин до получения однородной массы. Далее из нее формуют пластинку толщиной

1 мм на прессе при 170 С. Образец в

35 виде пластины помещают в термошкаф и выдерживают в атмосф ре воздуха при

200 С. Через каждые 30 мин образец вынимают, охлаждают и определяют относительное удлинение при разрыве 40 (Е ) и показатель текучести расплава (ПТР) композиции. Оставшуюся часть образца снова помещают в термошкаф.

Таким способом определяют время, в течение которого Я и ПТР композиции 45 изменяется на 50Х (в два раза) от их первоначального значения. Это время принимают за показатель стойкости композиции против действия термоокислительной деструкции. 50

Пример ы 2-19. Выполнены в таком же порядке и при тех же режимах, что и пример 1, но при других соотношениях компонентов. Состав композиций и их стойкость к термоокислнтельной деструкции приведены в таблице.

В таблице обозначены: ПЭНД вЂ” полиэтилен низкого давления; СЭБ — сополимер этилена с бутеном; СЭЛ вЂ” сополимер этилена с пропиленом; СЭГ - сополимер этилена с гексином; С-49—

2-окси-1,3-бис(и-(р-нафтиламино)-фенокси)-пропан; Диафен НН вЂ” N,N-ди-рнафтил-п-фенилендиамин; Игранокс

1010 — эфир 4-окси-3,5-ди-трет.-бутил-фенилпропионовой кислоты и пентаэритриФа; Агидол 70 — (N-(4-окси-3,5ди-трет.-бутил-бензил)-бенэотриазолтион-2j; Ацетонанил — полимер 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина; С-1 — диметил-бис(п-фениламинофенокси)-силан;

СО-3 — бис 3(3,5-ди-трет.-бутил-4оксифенил)-пропил сульфид ; Tinuvin

320 — 2-(2 -окси-3,5-ди-трет.-бутилфенил)-бензтриазол; Т nuvln 328—

2-(2 -окси-3,5 -диизоамил)-бензтриазол; Антиоксидант М — 2-меркаптобензимидазол; Карбамат ЭЦ вЂ” диэтилди" тиокарбамат цинка; Карбамат ЭНИ вЂ” диэтилдитиокарбамат никеля.

Формула и з о б р е т е н и я

1. Полимерная композиция, содержащая полиэтилен низкого давления или

его сополимер с Ы-олефином, термостабилизатор и производное дитиокарбамата, отличающая с я тем, что, с целью повышения стойкости к термоокислительной деструкции, композиция содержит в качестве производного дитиокарбамата соединение общей формулы (лС6Н )» Аз(ЯС(Я)ЯК )3 где Х вЂ” Н, о-, -СНз, П-ОСНз.. и-Bró о-, и-С1;

R — СНз, С Н и=012 при следующем соотношении компонентов, мас./:

Термостабилизатор 0,05-2,0

Производное дитиокарбамата 0,005-0,1

Полиэтилен низкого давления или еro сополимер с с -олефином Остальное

2. Композиция по п ° 1, о т л и ч аю щ а я с я тем, что дополнительно включает 2 — 2,5Е технического угле- . рода на 100 мас.Ж композиции..

1557148

Состав и стойхость к териоохнслнтельной деструкции полниерних композиций

Териостабнлихатор (ХСаН )„Ав(БС(8)НБД „ олнолефин терьюствбнльность,ч ехннчеснй углеод, ac.X

Прина р арка Содернание, мас Л

Содерканне нас.й

Содеркание, нас.2

Марка омер осдненнн

99,89

97,79

97,39

OiI

0,2

О,!

6 0

7,0

6,0

7,0

8,0

7,0

О ° Ol

0,OI

0,01

2iO

2,5

99,45

97,995

99,7

99,85

98,995

0,5

2,0

0,2

0,05

1,0 в,о

IO,0

10,0

8,0

7,0

6,0

8,0

6,0

8,0

7,5

0,05

0,005

O,l

О,l

0 005

99,49

99,79

99,49

ПЭНД

СЭБ

СЭБ

0,5

0,2

0,5

0,01

0,01

0,01

9,0

7,5

7,5

9,0 в,а

7,5

Ацетонанил

С-49

Агидол 70

97,5

99,899

99,94

2,0

O,l

OiOl

0,5

0,00!

0,05

2,0

2,5

1,0

2,0

2,5

1 ° 5

99,4

Tinuvin 320 0,5

O,l

3 ° О

3iO

Tinuvin 328

Ацетонанил

16 СЭБ 99, 7

I7 СЗП 99,995

l8 СЭГ 99,7

Ot l

0,2

2,0

2,0

2,5

0,005

3,0

3,0

2,5

O,l

0,2

3,0

2,5

2,5

97,4

Ирганокс 1010

O,l

2,5

19 СЭЕ

Составитель N. Царькова

Техред М.Ходанич

Корректор Л. Патай

Редактор М. Петрова

Тираж 438

Заказ 697

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101

1 ПЭНЛ

2 СЗБ

3 сэе

4 . СЭП

5 СЭП

6 СЭГ

7 СЭГ в пэиц

lO

11

Контроль

12 СЭП !

3 пэнд

l 4 СЭП

Иавестный

15 ПЭНД.

Сч49

Диафен НН

Ирганокс

101 0

Агндол 70

Ацетонанил

С-1

СО-3 трис-II-Циан9тнлфосфин

Tinuvin 320

Tinuvin 328

Антиоксидант МВ Карбанат ЭНИ карбаиат ЭНН

Еарбаиат ЭЦ

Карбанат ЭЦ