Способ очистки нефти от меркаптанов
Изобретение относится к нефтехимии, в частности к очистке нефти от меркаптанов. Цель изобретения - повышение степени очистки. Очистку ведут путем обработки нефти 18 - 25%-ным водным раствором щелочи и этиловым спиртом. Нефть дополнительно обрабатывают кетоном, выбранным из группы, содержащей циклогексанон, метилэтилкетон, метилбутилкетон и ацетофенон, взятым в количестве 0,5 - 1,5 моль на 1 моль меркаптановой серы, и формальдегидом, взятым в количестве 0,5 - 1,5 моль на 1 моль меркаптановой серы, в присутствии хлорида триэтилбензиламмония, взятого в количестве 0,005 - 0,05 моль на 1 моль меркаптановой серы, при объемном соотношении нефть - водный раствор щелочи - этиловый спирт 4:0,15-0,5:0,15-0,5. Способ позволяет повысить степень демеркаптанизации нефти 90 88,5 - 100% против 61,5% (по известному способу). 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (11) 598 А1 (51)g С 10 G 19/04
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
1 ! (21) 443 1883/3 1-04 (22) 30.05.88 (46) 30.05.90. Бюл. !1 20 (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР
° (72) А.Д. Улендеева, В.С. Шмаков, Н.К. Ляпина, P.P Салихов, Г.А. Толстиков, B.È. Дронов и А.Ф. Махов (53) 665.664.245(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
H 757526, кл. С 07 С 148/04, 1980.
Патент США 11 4404098, кл. 208-235, 1983. (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ НЕФТИ ОТ МЕРКАПТАНОВ (57) Изобретение относится к нефтехимии, в частности к очистке нефти от меркаптанов. Цель изобретения - повыИзобретенйе относится к способам очистки нефтей от меркаптанов.
Цель изобретения - повышение степени очистки нефти от меркаптанов.
Изобретение предусматривает проведение очистки нефти от меркаптанов путем последовательной обработки 18253-ным водным раствором щелочи, этиловым спиртом, кетоном, выбранным из группы, содержащей циклогексанон, метилэтилкетон, метилбутилкетон и ацетофенон, взятым в количестве 0,5
1, 5 моль на моль меркаптановой серы, и формальдегидом, взятым в количестве
0,5-1,5 моль на 1 моль меркаптановой серы, в присутствии хлорида триэтил2 шение степени очистки. Очистку ведут путем обработки нефти 18-254-ным водным раствором щелочи и этиловым спиртом. Нефть дополнительно обрабатывают кетоном, выбранным из группы, содержащей циклогексанон, метилэтилкетон, метилбутилкетон и ацетофенон, взятым в количестве 0,5-1,5 моль на !моль меркаптановой серы,и формальдегидом,взятым е количестве 0,5-1,5 моль на 1 моль меркаптановой серы, в присутствии хлорида триэтилбензиламмония, взятог в количестве 0,005-0,05 моль на 1 -.: ль меркаптановой серы, при объемном спотношении нефть - водный раствор ще лочи - этиловый спирт 4: О, 1 5-0, 5:
:0,15-0,5.Способ позволяет повысить сте пень демеркаптанизации нефти до 88,5100 против 61,53 (по известному способу). 1 табл. бензиламмония, взятого в количестве
0,005-0,05 моль на 1 моль меркаптано- ) вой серы, при объемном соотношении (Д нефть - водный раствор щелочи - этиловый спирт 4:0,15-0,5:О, 15-0,5. Q()
Указанные соотношения реагентов являются оптимальными, так как увеличение их расхода не приводит к дальнейшему повышению степени демеркаптанизации и, следовательно, экономически нецелесообразно. Время обработки 5
15 мин, температура обработки 20+5 С.
Наличие меркаптанов в нефти определяю потенциометрическим титрованием, Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
1567598
Пример 1. 20 мл нефти (16,4 г), содержащей О, 13 мас.3 меркаптановой серы (0,0007 моль), помещают в круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой. Затем в колбу подают 2,5 мл
20 -ного водного раствора едкого натра, 2, 5 мл этилового спирта, О, 01 г (0,00004 моль) хлорида триэтилбензиламмония (ТЭБАХ), 0,07 г (0,0007 моль) метилбутилкетона и 0,066 r 32 -го водного раствора формальдегида (0,0007 моль). Смесь перемешивают при
20 С. Затем реакционную смесь переносят в делительную воронк,у. После отстоя нижний слой отделяют. Продукт (верхний слой) отмывают до нейтрально, реакции, сушат прокаленным хлоридом кальция и проводят количественный анализ на меркаптаны. Степень демеркаптанизации составляет 99,2 . Запах меркаптанов отсутствует.
Пример 2. 20 мл нефти (16,2 г) содержащей 0,05 мас.3 меркаптановой серы (0,00025 моль), помещают в круг- 25 лодонную колбу, снабженную механической мешалкой. Затем в колбу подают
2,5 мл 253-го водного раствора едкого натра, 2,5 мл этилового спирта, О;003 г (0,00001 моль) ТЭБАХ, 0,025 щ (0,00025 моль) метилбутилкетона 0,023 г (0,00025 моль) 32 -roi водного раствора формальдегида. Смесь перемешивают при 20 С в течение !О мин. Затем выделяют очищенный продукт, как в примере 35
1, и проводят количественный анализ на меркаптаны. Степень демеркаптанизации составляет 99,6 .
Пример ы 3-23. Демеркаптанизацйю нефти проводят аналогично при- 40 меру 1 при различном соотношении реагентов.
Условия и результаты очистки представлены в таблице.
При очистке нефти с содержанием меркаптановой серы 0,13 мас.3 способом согласно известному способу стедемеркаптанизации составляет
61,53.
Данные, представленные в таблице, показывают, что обработка нефти способом согласно предлагаемому изобретению позволяет повысить степень демеркаптанизации нефти по сравнению с известным (88,5-1003 и 61,53 соответственно) и тем самым упростить ее ереработку. При этом согласно таблиы в примерах 1-16, 21 используют метилбутилкетон, в 17 и 20 — метилэтилкетон, в 18 и 23 - циклогексанон, в
19 и 22 - ацетофенон.
Формула изобретения
Способ очистки нефти от меркаптанов путем обработки 18-253-ным водным раствором щелочи и этиловым спиртом, отличающийся тем> что, с целью повышения степени очистки, нефть дополнительно обрабатывают кетоном, выбранным из группы, содержащей: циклогексанон, метилэтилкетон,- метилбутилкетон и ацетофенон, взятым в количестве 0,5-1,5 моль íà 1 моль меркаптановой серы, и формальдегидом, взятым в количестве 0,5-1,5 моль на
1 моль меркаптановой серы, в присутствии хлорида триэтилбензиламмония, взятого в количестве 0,005-0,05 моль на 1 моль меркаптановой серы, при обьемном соотношении нефть - водный раствор щелочи - этиловый спирт, равHOM 4:0,15-0,5:0,15-0,5.
1567598
При-. мер
Количественные соотно»>вник реаг
Содер>тание меркаптановой серы, Степень демеркапентов
Водный раствор едкого натра
Этило вый
Нефт ь (сырье) Формальдегид
Неркаптанова»
ТЭБАХ
Кетаниэации, тон до очистки после очистки концентрации, нас ° а спирт сера
25 об. ч, мол ь
0,5
0,5
0,25
0,5
0,5
0>5
0>5
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
О, 15
0,7
0,5
0,5
0>5
О>5
0,5
0>37
0,37
0,37
0,37
18-ный водный раствор едкого натра ф 4
274-ный водный раствор едкого натра
Составитель И. Колесникова
Техред М.Ходаиич Корректор Л. Патай
Редактор М. Недолуженко
Тираж 437
Подписное
Заказ 1301
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101
2
4
6
8
IO
11
12
I3
14 !
16 !
18
19
21
22
0 5
0,5
0,25
0,5
0,5
0,5
0,25
0,25
0,25
0,25
0,15
0,7
0,5
0>25
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,375
0,375
0,375
0,375
1 1
1 1
1 р 5 1
1,5
1 1,5
1 1,5
1 2,0
2 1,0
1 0,5
1 5
1,5
1 1,5
1 1,5
1,5 1,5 !,5 1,5
1 1,2
1 1,2
1 1,0
1,25 1,5
1,25 1,5
1,25 1>5
1,25 1,5
0,0057
0,04
OiО1
0,05
0,05
0,005
0,08
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
° 0,05
0,01
0,01
0,01
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
0,13
0,05
0,13
О, !3
О, 13
О ° 13
0,13
0,05
0,05
0,13
0,13
О ° 05
0,05
0,13
О, 13
О, 13
О 13
О 13
0,13
0,13
0,13
0,13
0,13
0,001
0,0002
0,001
0,008
0,0008
0,11
0,0008
0,0000
0,0000
0,01
О, 15
0,0002
0>005
0,00!
0,013
0,0008
0,001
0,0007
0,001
0,00078
0,0008
0,001
0,0009
99,2
99,6
99,2
93,85
99,4
84,6
99,4
92,3
88,5
99,6
90,0
99>2
90,0
99,4
99,2
99,5
99,2
99,40
99,38
99,23
99>3
