Способ очистки бензина от меркаптанов

 

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к очистке бензина от меркаптанов. Цель - повышение степени очистки и упрощение способа. Обрабатывают бензин 18-25%-ным водным раствором щелочи и этиловым спиртом при объемном соотношении 4:(0,4-1):(0,3-1). Бензин дополнительно обрабатывают ацетоном (0,5-5 моль на 1 моль меркаптановой серы) и формальдегидом (0,5-1,5 моль на 1 моль меркаптановой серы). 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛ ИСТИЧЕСНИХ

РЕСГ1УБЛИН

09) (Ю

43 А1

È1) 5

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ жение расхода реагентов приводит к уменьшению степени очистки бензина от меркаптанов, увеличение расхода реагентов не оказывает влияния на степень очистки и экономически неце лесообразно.

Формальдегид используют в виде

32Х-ного водного раствора (формалина) или в виде параформа. При этом параформ предварительно растворяют при 50 С в спирто-щелочном вод- . ном растворе, затем смесь охлаждают до комнатной температуры. В полученный раствор вводят бензин и ацетон °

Пример 1. 20 мл бензина (н.к. 200 С), содержащего 0,18Х меркаптановой серы (0,0008 моль), помещают в круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой. Затем в колбу подают 5 мл 20Х-ного водного раствора щелочи, 5 мл этилового спирта, 0,28 мл (0,0038 моль) ацетона

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4432217/31-04, 4451218/31-04 ) (22) 30.05.88 (46) 07. 08. 90. Бюл. № 29 (71) Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения

АН СССР (72) Н.К.Ляпина, А,Д.Улендеева, В.С.Имаков, P.P.Салихов., Г.А.Толстиков, В.И.Дронов и И.И.Фурлей (53) 665.664.245(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР № 757526, кл. С 07 С 148/04, 1980.

Патент CILIA ¹ 4404098, кл. 208/235 1983.

Изобретение относится к способам очистки нефтепродуктов от меркаптанов.

Цель изобретения — повышение степени очистки бензинов от меркаптанов и упрощение способа очистки.

Согласно предлагаемому способу бензин однократно последовательно обрабатывают 18-25Х-ным водным раствором щелочи, этиловым спиртом, ацетоном, взятым в количестве 0,5-5 моль на,.1 моль меркаптановой серы, и формальдегидом, взятым в количестве

0,5-1,5 моль на 1 моль меркаптановой серы, при объемном соотношении бензин ; водный раствор щелочи : этиловый спирт, равном 4:0,4-1:0,3-1.

Процесс осуществляют при комнатной температуре (20 С). Время обработки

5-15 мин.

Указанное соотношение реагентов является оптимальным, поскольку сни2 (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ БЕНЗИНА ОТ ИЕРКАПТАНОВ (57) Изобретение относится к нефтехимии, в частности к очистке бензина о т ме рк аптанов . Цель — повышение степени очистки и упрощение способа.

Обрабатывают бензин 18-25Х-ным водным раствором щелочи и этиловым спиртом при объемном соотношении 4:(0,4—

1):(0,3-1). Бензин дополнительно обрабатывают ацетоном (0,5-5 моль на

1 моль меркаптановой серы) и формальдегидом (0,5-1,5 моль на 1 моль меркаптановой серы).2 табл.

1583435

1О

30

5О

55 и 0,08 мл 32%-ного водного раствора формальдегида (0,0008 моль). Смесь перемешивают при комнатной температуре. Затем реакционную смесь переносят в делительную воронку. После отстаивания нижний слой отделяют.

Очищенный продукт отмывают до нейтральной реакции, сушат прокаленным хлористым кальцием и проводят количественный анализ на меркаптаны ме тодом потенциометрического титровакия. Степень очистки составляет

99,6%. Запах меркаптанов отсутствует.

П р и и е р 2. 20 мл газоконденсата (40-180 С), содержащеro 0,58% меркаптановой серы (0,0026 моль), помещают в круглодонную колбу. Затем подают 5 мл 20%-ного водного раствора щелочи, 5 мл этилового спирта, 0,95 мл (0,0129 моль) ацетона,0,3 мл ,(0,0032 моль) 32%-ного водного раст-! вора формальдегида. Смесь перемеши.вают 10 мин. Затем выделяют очищен:ный продукт как в примере 1. Степень очистки составляет 99,5Х. Продукт не

; имеет запаха меркаптанов.

Пример ы 3-17. В условиях

I ( примера 1 обрабатывают бензин (н, к. о

200 С) с содержанием, меркаптаковой серы О, 1 8-0, 58Х при р аз личных со о тношениях реагентов. Формальдегид используют в виде формалина, II р и м е р 18. В круглодонную колбу, снабженную механической мешал кой, помещают 2,5 мл 25%-ного водного раствора едкого натра, 2,5 мл этилового спирта и 0,08 r (0,0027 моль) параформа. Смесь перемешивают 10 мин при 50 С, затем охлаждают до комнатной температуры и в колбу подают

20 мл (. 1 7 r) газоконденсата (40—

180 С), содержащего 0,58% (0,0027 моль) меркаптановой серы

t и 0,157 r (0,0027 моль) ацетона. Да-., лее реакционную смесь обрабатывают как в примере 1, Степень очистки составляет 99%.

П р и и е р ы 19-31. В условиях примера 18 обрабатывают газокондено сат (40-18О С) с содержанием меркаптановой серы 0,18-0,58Х при различных соотношениях реагентов. Формальдегид используют в виде параформа. Результаты приведены в табл,1.

Пример 32. В колбу с спирто-щелочным раствором, использованным в примере 18, вносят 0,08 г

1 (0,0027 моль) параформа. Смесь нагревают до 50 С и перемешивают 10 мин.

Затем смесь охлаждают и подают 20 мл (...17 г) газоконденсата (40-80 С) с содержанием меркаптановой серы 0,58% (0,0027 моль) и 0,157 г (0,0027 моль) ацетона. Смесь перемешивают. Затем проводят качественную реакцию на присутствие меркаптанов. Реакция отрицательна. Использование спирто-щелочного раствора продолжают до тех пор, пока качественная реакция на меркаптаны не даст положительный результат. Опыты показывают, что спирто-щелочной раствор может быть использован в процессе 2-10 раз, преимущественно 5- кратно. Результаты приведены в табл.2.

Степень очистки бензина (н.к, 200 С), содержащего 0,215% меркаптанов, известным способом составляет

84,2Х.

Данные, представленные в табл.1, свидетельствуют о том, что очистка бензина предлагаемым способом позволяет повысить степень демеркаптанизации бензина по сравнению с известным.

Использование предлагаемого способа позволяет проводить очистку бензина в одну стадию, минуя стадии удаления меркаптанов из спирто-щелочного раствора, окисления меркаптанов до дисульфидов и отделения образующихся дисульфидов. В свою очередь, исключение образования дисульфидов, об ладающих неприятным запахом, обеспечивает экологичную и безвредную техноло гию. Использование формальдегида в виде параформа позволяет многократно использовать спирто-щелочной раствор без регенерации, что приводит к сокращению расхода реагентов.

Формула из об ре тен ия

Способ очистки бензина от меркаптанов путем обработки 18-25%-ным водным раствором щелочи и этиловым спиртом, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки и упрощения способа, бензин дополнительно обрабатывают ацетоком, взятым в количестве 0,55 моль на 1 моль меркаптановой серы, .и формальдегидом, взятым в количестве . 0,5-1,5 моль нг 1 моль меркаптановой серы, при объемном соотношении бензин: водный раствор щелочи . этиловый спирт, равном 4:0,4-1:0,3-1.

1583435

Таблица 1

Ацетон, иоль

Степень очистки, i

Фориальдегид, моль

Меркаптановая

Содерванне иеркаптановой серы,X

Объемное соотношение компонентов

Прииер

Водный раствор едкого патра

Г. концентрации, мас.Х сера, моль

Сырье

Этиловый

После очистки до очистки спирт 20 25

0 5

1

0,5

0,5

0,5

0,5

0,3

1,2

0,5

0,5.

0 5

0,5

0,75

0,5

I

1.

0,5

0,5

0,5

0,5

0i3

1,2

0>5 0,5

0,5

0 5

0>5

0 5

0,5

0,5

0,5

0,5

0;4

1,г

1 ««

0,75

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,4

1,2

1«Ф

Таблица 2 одержание меркаптано- Степень ой серы, Ж

Кратность использования спирто-ще.лочного ра1, створа демеркаптанизации, сходное

После о6работки

99,7

99,5

98,5

98,5

98,0

97,8

97,6

96,3

96,0

95,0

0,58

0,58

0,58

0,58

0,58

0,58

0,58

0,58

0,58

0,58

0,002

0,003

0,009

0,012;

0,012

0,013

0,014

0,0157

0,023

0,029

2

4

6

8

10

Э 4

4 4

5 4

6 4

7 4

8 4

9 4

10 4

1l 4

12 4

13 4

14 4

>>15 4

16 4

17 4

18 4

19 4

20 4

22 4

23 4

24 4

25 4

26 4

27 4

28 4

29 .4

31 4

«18Х-ный Водный раствор щелочи.

««

27Х-ный Водный раствор щелочи.

1

1

1

1 !

1

1

1

1

1

1

1

1

1

1

1 3

0,5 3

1,5 3

1,0 5

1,0 5

2 3

1 2

1 5

1 5! 5

1 5

1 5

1 5

1,25 4

I,0

0,5 1>0

1,5 1,0

1,0 . 1,5

1,0 1,5

1 2,0

2 1

0,5

1 1,5

1 1 5

1 1,5

1 1,5

1,5

1 1,5

0,18

О,58

0,58

0,58

0>58

0,58

0,58

0,58

0,58

0,18

О,58 . 0,18

0,58

0,58

0,58

0,18

0,58

0,5В

0,58

0,58

0,58

0,58

0,58

0,58

0,18

0,58

Oi18

0,58

0,58

0,002

0,016

0,003

0,002

0,002

О,ОО2

0,003

0,012

0,009

0,000

0,01

0,000

0i012

0,002

0,001

0,002

0,002

Oi003

0,0020

Oi002

0,002

0,003

0,012

0,009

0,000

0,01

0,000

0,012

Oi002

99,0.

97 2

99>5

99,6

99,6

99,6

99,5

97 >93

98>5

98,2

98>0

99,6

99,82

99,0

99,7

99,5

99,6

99,6

99,6

99>5

98,0

98,5

98,2

98,0 99,6