Способ выработки кож для верха обуви

 

Цель изобретения - повышение качества кож за счет улучшения прочностных и гигиенических показателей и повышения их эластичности, экономии химического реагента - хрома, а также снижения загрязненности сточных вод. Способ включает пикелевание, дубление голья хромовым дубителем, строгание полуфабриката, первую стадию додублирования, нейтрализацию в присутствии бикарбоната натрия, вторую стадию додублирования с использованием органических дубителей, совмещенную с обработкой в водном растворе красителя, наполнителя и жирующего агента. 3 з.п. ф-лы.

СОКИ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (щ g С 14 С 11/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

В т

"--Х

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

flO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 3621748/28-12 (22) 14.07.83 (46) 30.06.90. Бюл. У 24 (71) Московский технологический институт легкой промьппленности (72) И.П.Страхов, Д.А.Куциди, С.И,Студеникин, В.В Морозов, С.А.Самсонов и A.À.Новак (53) 675.146(088.8) (56) Химия и технология кожи и меха.,/Под ред. проф. И.П.Страхова. М.: Легкая индустрия, 1979, с, 504, Методика производства хромовых кож разных толщин для верха обуви из шкур крупного рогатого .скота разных толщин, Утв. 05.07.75. М.:

ЦНИИКП, 1975, с, 26-34, (54) (57) 1. СПОСОБ ВЫРАБОТКИ КОЖ ДЛЯ

ВЕРХА ОБУВИ, включающий пикелевание, . дубление голья хромовым дубителем, строгание полуфабриката, первую стадию додубливания, нейтрализацию в присутствии бикарбоната натрия, вторую стадию додубливания с использованием органических дубителей, совмещенную с обработкой в водном растворе красителя, наполнителя и жирующего агента, о т .л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения качества кож эа счет . улучшения прочностных и гигиенических показателей и повышения их эластичности, экономии химического реагента — хрома, а также снижения загрязненности сточных вод, первую стадию додубливания ведут совмещенно с нейтрализацией, причем в качестве додубливающего агента используют

„„SU„„1574634 А 1

2 формальдегид при расходе его и бикарбоната натрия соответственно 1,52,5 и 1,7-2,0% от массы строганого полуфабриката, на второй стадии додубливания в раствор дополнительно вводят основный сульфат хрома в количестве 0,6-0,8% от массы полуфабриката (в пересчете на Сг О ), а в качестве наполнителя используют модифицированный дициандиамидный дубитель при его расходе .4,0-6,0% от массы полуфабриката.

2..Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что на второй стадии додубливания краситель вводят через

10-15 мин после обработки полуфабри- р ката модифицированным дициандиамидным и органическим дубителями, жирующий агент — через 60-80 мин, а основный сульфат хрома - через 2,0- (2,5 ч.

3. Способ по п ° 1, о т л и ч а юшийся тем, что дубление осуществляют при расходе хромового дубителя

0,4-0,7% от массы голья (в пересчете на Cr Oq).

4. Способ поп. 1, отлич а юшийся тем, что на второй стадии додубливания в качестве органического дубителя используют продукт конденсации 2-нафтолсульфокислоты и диоксидифенилсульфона формальдегидом, или продукт совместной конденсации сланцевых суммарных фенолов и сульфито.спиртового концентрата, или продукт диспергирования новолачной фенолфор- 1 мальдегидной смолы в сульфитцеллюлозном концентрате.

1574634

Изобретение относится к легкой промышленности, а именно к кожевенной, и может быть использовано при проведении дубильных и красильно-жировальных процессов выработки кож для верха обуви из сырья крупного ро-. гатого скота.

Известны способы произвсщства кож путем обработки полуфабриката в вод- 1О ном растворе нейтрализующего агента, затем в растворе, включающем наполнитель, краситель и жировую эмульсию, и в растворе дубящего соединения с последующим додубливанием органическими дубителями и промывкой водой.

Выработка кож по данным методикам предусматривает в качестве основного дубителя использование дубящих соединений хрома, запасы которого в приро 20 де ограничены, кроме того, из рабочих жидкостей отрабатывается только около 75Х соединений хрома, а значительное их количество оказывается в сточных водах, загрязняя окружающую 25 среду.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ выработки кож для верха обуви, включающий пикелевание, дубление голья хромовым дубителем, строгание полуфа бриката, первую стадию додубливания нейтрализацию в присутствии бикарбоната натрия, вторую стадию додубливания с использованием органических дубителей, совмещенную с обработкой в водном растворе красителя, наполнителя и жирующего агента.

Согласно известному способу дубление ведут на отработанной пикель- 40 о ной ванне при 20-22 С, .ж.к, = О,? и расходе сульфата хрома 2,2Х от массы голья (в пересчете на Cr O g . Спустя

3,5 ч от начала дубления дают раствор сульфата натрия с расходом 0,75Х от массы голья в три приема с интервалом 20 мин. Время дубления 8-10 ч.

После пролежки, сортировки, строгания осуществляют додубливание соединениями хрома при 40-45 С, ж,к, =

= 0,6 в течение 1,5 ч с расходом хро- ма 1,0Х от массы полуфабриката (в пересчете на Cr O g . .Затем сливают отработанную жидкость и промывают проточной водой в течение 30 мин .пои 30-35 С, Нейтрализация при ж,к.=

1 l

2 35 40 С в течение 50 мин в растворе формиата и бикарбонага натрия с расходом соответственно 0,75 и

0,9Х от массы полуфабриката с последующей промывкой при 35-40 С в течение

40 мин. Крашение, додубливание, наполнение, жирование проводят в одном растворе при ж.к. = 1,5 и 55-60 С.

На ходу барабана заливают красители и через 60 мин вращения барабана вливают жировую эмульсию с общим расходом 5,5Х от массы полуфабриката (в пересчете на 100Х-ный жир), вращение 45 мин. В жидкость после жирования заливают дисперсию полимерных на-. полнителей, состоящих иэ ИХ-30 и

MbM-3. Вращение барабана 60 мин. В качестве додубливающих агентов используют органические дубители — БНС, или

Р2, или 1 -9, с расходом 2-5Х от массы полуфабриката. Вращение 2 ч. Далее производят слив рабочего раствора с последующей промывкой проточной водой при 30-35 С в течение 10 мин.

Недостатком известного способа являются использование в значительных количествах дубящих соединений хрома, низкая эластичность кож, а также невысокие значения прочностных и гигиенических показателей кож.

Цель изобретения — повышение качества кож за счет улучшения прочностных и гигиенических показателей и повышения их эластичности, экономия химического реагента — хрома, а также снижение загрязненности сточных вод.

Цель достигается тем, что согласно способу выработки кож для верха обуви, включающему пикелевание, дубление голья хромовым дубителем, строгание полуфабриката, первую стадию додубливания, нейтрализацию в присутствии бикарбоната натрия, вторую стадию додубливания с использованием органических дубителей, совмещенную с обработкой в водном растворе красителя, наполнителя и жирующего агента, первую стадию додубливания ведут совмещеяно с нейтрализацией, причем в качестве додубпивающего агента используют формальдегид при расходе его и бикарбоната натрия соответственно 1,5-2,5 и 1,7-2,0Х от массы строганого полуфабриката, на второй стадии додубливания в раствор дополнительно вводят основный сульфат в количестве 0,60,8Х от массы полуфабриката (в пересчете на Cr

При более высоких температурах возникает опасность сваривания кожевой ткани, а при проведении процесса нейтрализации и додубливання прн тем0

4 пературе ниже 45 С для достижения требуемой температуры сварнвания и степени нейтрализации полуфабриката необходимо увеличить время обработки

10 на 1,5-2 ч.

При совмещенном крашении> додубливании, наполнении и жированни краситель вводят в раствор додубливающего и наполняющего агентов через 10 мин, а жирующую эмульсию — через 1,5 ч от начала процесса, так как практически полное использование дубителей достигается в течение 1-1,5 ч, а максимальное поглощение красителя происхо20 дит за 60 мин. Жирование проводят в течение 45 мин при 60-65 С, затем добавляют сульфат хрома и карбонат натрия.

Способ осуществляют следующим об25 разом, Дубление проводят на отработанной о пикельной ванне при 30-35 С, ж.к, = 0,6 и расходе сульфата хрома 0,40,7Х от массы голья (в пересчете на

3р Cr 0 ), Заливка раствора хромового дубителя в один прием. За 2 ч до конца дубления в три приема с интервалом 20 мин добавляют раствор карбоната натрия. Общая продолжитель35 ность процесса дубления 5 ч. Далее сливают отработанную жидкость и промывают в течение 30 мин при 30 С и ж.к. = 3. Нейтрализацию и додубливание проводят совмещенно при

45-65О С, ж.к. = 1, 5 в течение 3 ч.

В качестве нейтрализующего агента используют бикарбонат натрия, а додубливающего — формальдегид при их расходах соответственно 1,7-2,0 и 1,545

2,5Х от массы полуфабриката. Производят слив рабочего раствора с последующей промывкой проточной водой при 30-35 С в течение 30-35 мин. Далее проводят совмещенное крашение, додубливание, жйрование и наполнение кожевенного полуфабриката. В барабан заливают воду с температурой

60-65 С, ж.к. = 1,5, вводят модифици,рованный дициандиамидный дубитель и синтан БНС с расходом каждого дубителя по

55 4-6Х от массы полуфабриката и через . 10 мин заливают раствор красителя. После

1,5-часового вращения барабана влиl вают жировую эмульсию. Вращение

5 1574634 дициандиамидный дубитель при его расходе 4,0-6,0 от массы полуфабриката, на второй стадии додубпивания краситель вводят через 10-15 мин после обработки полуфабриката модифицированным дициандиамидным и органическим дубителями, жирующий агентчерез 60-80 мин, а основный сульфат хрома — через 2,0-2,5 ч, дубление осуществляют при расходе хромового дубителя 0,4-0,7Х от массы голья (в пересчете на Сг О ), на второй стадии додубливания в качестве органического дубителя используют продукт конденсации 2-нафтолсульфокислоты и диоксидифенилсульфона формальдегидом, или продукт совместной конденсации сланцевых суммарных фенолов и сульфито-спиртового концентрата, или про дукт диспергирования новолачной фенолформальдегидной смолы в сульфитцеллюлозном концентрате.

При-дублении голья соединениями хрома с расходом ниже 0,4Х от массы голья достигается невысокая температура сваривания, например при расходе хрома О,ЗХ от массы голья температура сваривания дубленного полуфабриката 70 С, в то время как согласно требованиям разработанной методики температура сваривания должна быть не ниже 76 С, Использование дубящих соединений хрома при расходе выше

0,7Х от массы голья вследствие того, что нейтрализацию проводят совмещенно с додубливанием формальдегидом, приводит к увеличению показателя условной жесткости r oòîBûõ кож до 500 Н и ухудшению гигиенических свойств— снижению паропроницаемости до 55Х, Использование формальдегида в качестве додубливающего агента позволяет проводить процессы нейтрализации и додубливания в одном растворе без слива рабочей жидкости. Процесс проводят при 45-65 С в течение 2,5-.

3,0 ч, причем сокращение продолжи.тельности приводит к получению полуфабриката с .недостаточной температурой сваривания (при продолжительности процесса 2,4 ч температура сварива-. ния полуфабриката 80-82 С при требуемой не ниже 84 С), проведение обработки более 3 ч увеличивает жесткость готовых кож.

Оптимальный температурный предел проведения процесса нейтрализации и о додубливания составляет 45-65 С, Таблица1

Расход химических реагентов в примерах осуществления предлагаемого способа (Х от массы полуфабриката) Примеры

Химический реагент

Предлагаемые пред (т з

4 5 6 7 8 9 1О 11

Формальдегид

Дубящие соединения хрома

Модифицированный дициандиамидный дубитель

Кар бонат натрия

1 5 2,0 2,5 1 35 2 65 1 5 2 5 1 5 2,5 1 5 2,5

О 6 Оз7 От8 Отб От8 Оэ55 Оз85 Озб Оз8 Оз6 От 8

6 4 б 3,5 6,5 4 6

4 5 6 4

О ° 2 От25. От3 Oт2 Оз3 Оз2 Оз3 Оз2 От3 От 15 О 35

7 157463

45 мин. Затем вносят хромовый дубитель с расходом 0,6-0 8Х от массы кож и раствор карбоната натрия концентрацией 50-70 г/л при расходе 0,2О,ЗХ от массы полуфабриката. Вращение 2 ч. Далее сливают рабочий раствор с последующей промывкой проточной водой при 30-35 С в течение

30 мин, Дальнейшие операции проводят в со10 ответствии с известной технологией, Экспериментально установлено, что изменение концентраций формальдегида, дубящнх соединений хрома и модифицированного дициандиамидного ду+ бителя при додубливании, а также карбоната натрия приводит к изменению прочностных и гигиенических показателей кож (примеры 1«11 Ta6n. 1) ° . 20 т

Из данных табл. 2 следует, что по химическим и физико-механическим показателям кожи, полученные по примерам 4, 6, 8 и 10, не соответствуют 25

1 требованиям ТУ 17-06-46-79 и .

ГОСТ 939-75.

В табл. 3 приведена сравнительная оценка показателей кож, обработанных по известному и предлагаемому спо« со бам.

Таким образом, предлагаемый способ выработки кож как для верха обуви по сравнению с известным позволяет улучшить прочностные и гигиенические показатели кож, сократить содержание дубящих соединений хрома в сточных водах, а применение формальдегида позволяет проводить совмещенно операцйи нейтрализации и додубливания., Кроме того для производства

100 м кожи типа "Миура" по предлагаемому способу требуется 2,86 кг дубящих соединений хрома, в то время как при осуществлении известного способа необходимо 6,6 кг, т.е. обеспечивается экономия химического реагента.

1574634

T,ë á ч и и а 2

Показатель

i I 1" I 1 1

24,6 26,9 27,8

27,1 18,4 27,8

20,4 26 18,0

28,3 19,2

24,0 26,0 27,3

19,3 25,4 17, !

26>0 18,0 27,0

27,2 18>6

17>0

1200 1130 1020

23,6 21,3 22,0

996 968

24,2 16,0

1050 950 890

22,9 16,4 23,5

1180 954

20,6 16,7

82 .61 78

70 79 78

79 63

79,5 57

3,4 3,6

4,0 3>7

3,9 4,0 4>2

3,6

3,9 3,1

3,7

0 1 О 18 О 23 О 4 1 8 0 5

1,2 3,0

2 4

2,5 0,27

Та блица3

).родолкение табл,3

Предлагаемый способ (среднее значение по примерам

1-3) Известный способ

Показатель

34,3

32,5

863

16,0

22,3

75,7

Предел прочности при растяжении, МПа

Напряжение при появлении трещин лицевого слоя, МПа

Удлинение при

36,4

4,03

4,3

21,5

795

0,17

25,8

20,2

Составитель С.Студеникин

Редактор А.Orap Техред М.Дидьпс Корректор Т.Малец

Заказ 1758 Тираж 340 Подписное

ВНИИЛИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101

Предел прочности при растяжении, МПа

Папряжение при появлении трещин лицевого слоя, МПа

Удлинение при напряжении 9,81

МПа, Х

Воздухопроницаемость> см1/см . ч

Пар оемк ость, 7.

Паропроницаемость, 7

Содержание оксида хро- ма в коже, 7

Содержание дубящих соединений хрома в сточных водах, г/л

Показатели кож в зависимости от обработки

Пример

35,8 34,7 32,6 28,3 32,1 29>0 45>5 25,0 33,5 25>3 36,4 напряжении

35 9 81 МПа, Х

Возду хопроницаемость, см3/см ч

Пар оемк ост ь, Х

40 Паропроницаемость, Х

Содержание оксида хрома в коже, Х

45 Содержание дубящих соединений хрома в сточных водах, Г/Л