Способ регенерации цеолита с @ а, отработанного в процессе адсорбции н-парафинов и последующей десорбции аммиаком

 

Изобретение относится к способам регенерации цеолитов, применяемых в адсорбционном производстве н-парафиновых углеводородов, и позволяет сократить время проведения процесса, повысить степень регенерации продукта и обеспечить возможность использовать его в многоцикличном процессе. Перед подачей на закоксованный цеолит CAA кислородсодержащего регенерационного газа при повышении CO 2 от 0,3 до 10 об.% из цеолита полностью удаляют аммиак путем подачи на первой стадии водорода-разбавителя, нагретого со скоростью 10-20 град/ч до 380-420°С, при этом циркулирующий водород перед подачей на цеолит, направляют на отмывку от аммиака 32%-ной аммиачной водой, на второй стадии азота, нагретого со скоростью 20-30 град/ч до температуры на 20-80°С выше температуры газа на первой стадии. Циркулирующий инертный азотсодержащий газ перед подачей на цеолит направляют на отмывку от аммиака свежей водой с последующей его осушкой адсорбентом. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 01 В 33 34

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬП ИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4424319/23-26 (22) 08.04.88 (46) 07.08.90. Бюл. № 29 (72) Л.В.Борисова, Г.А.Кондратьева, Н.Ю.яхьяева, Ю.N.Ôàäååâ, С.И. Глинчак и К.Г.Чесновицкий (53) 661.183.6 088.8) (56) Патент ФРГ № 1244135, / кл, 12 i 33/26, 1967.i (54) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ НЕОЛИТА

СаА, ОТРАБОТАННОГО В ПРОЦЕССЕ АДСОРБЦИИ н-ПАРАФИНОВ И ПОСЛЕДУЮЩЕЙ ДЕСОРБЦИИ АММИАКОМ (57) Изобретение относится к способам регенерации цеолитов, применяемых в адсорбционном производстве н-парафиновых углеводородов, и позволяет сократить время проведения процесса,повысить, степень регенерации продукта и обеспечить возможность исИзобретение относится к способам регенерации цеолитов, применяемых в адсорбционном производстве н-парафиновых углеводородов.

Целью изобретения является сокращение времени проведения процесса, повышение степени регенерации продукта и обеспечение возможности многократного использования продукта.

Пример 1. В металлический адсорбер (диаметром 30 мм) пилотной установки помещают 1500 см отработанного цеолита СаА (высота слоя

2500 мм), содержащего 4,3 мас.7 коксовых отложений. После окончания ра-" . бочего цикла для удаления аммиака

2 пользовать его в многоцикличном процессе. Перед подачей на закоксованный цеолит СаА кислородсодержащего регенерационного газа при повышении СО от 0,3 до 10 об .7. из цеолита полностью удаляют аммиак пу-. тем подачи на первой стадии водорода" разбавителя, нагретого со скоростью

10-20 град/ч до 380-420 С, при этом циркулирующий водород йеред подачей на цеолит направляют на отмывку от аммиака 327-ной аммиачной водой на второй стадии азота, нагретого со скоростью 20-30.град/ч до температуо ры на 20-80 С выше температуры газа на первой стадии. Циркулирующий инертный азотсодержащий газ перед подачей .на цеолит направляют на отмывку от аммиака свежей водой с последующей его осушкой адсорбентом. 1 табл, С: из. цеолита (в количестве 2,9 мас.7) подают водород с содержанием в нем углеводородов не более 2 об,7, сероводорода не более 1 об.7. в количестве 300 об./oG, ч, нагретый со скоростью

10 град/ч до 380 С.

После того, как содержание аммиака в выходящем из адсорбера водородсодержащем газе не изменяется (10 об.7), проводят вторую стадию (через 1 ч). При этом содержание ам миака в цеолите снижается до 1,8мас.7..

На второй стадии остаточное количество аммиака из цеолита удаляют потоком азота с содержанием О не более 0,3 об.7., Н Я менее 5 об.%, 158335

СО и СО1 менее 0,2 об Х в количестве

200 об./o6,.ч, нагретого до 20 С/ч (со, скоростью 20 С/Ч) выше температуры raçà на первой стадии т.е. до б 5

400 С. Продолжительность этой стадии 9 ч.

При окислительной регенерации на цеолит подают азот в количестве

200 об./об. ч,с добавкой воздуха в количестве 5 л/ч при 380 С. Концентрацию кислорода в регенерационном газе постепенно увеличивают .от 0,3 до 10 об.%..

Продолжительность регенерации цеолита 51 ч. Емкость отрегенерированного цеолита до проскока до н-парафинам 5 мас.%, т.е. его емкость восстанавливается на 94,3%. Общая продолжительность проведения восстановЮ ления адсорбционно-селективных свойств цеолита 61 ч.

Циркулирующий на первой стадии десорбции водород перед подачей на цеолит направляют нв отмывку от аммиака 32%-ной аммиачной водой, циркулирующий на второй стадии азот перед подачей на цеолит направляют на отмывку от .аммиака свежей водой, а затем на сушку адсорбентом .

Результаты остальных опытов представлены в таблице.

Показатели по способу

Параметры способа известному предлагаемому

1 2 3 4 5 ((5 3 5,3 5,3

5,3 5,3 5,3, 5,3

4>3 4,3 4>3 4,3

5,3

4,3 4,3 4,3

4,3

1500 1500 - 1500

1500 1500 1500 1500 1500

2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9

Нет

300

Нет

300

Нет Нет Нет Нет

300 300 300 300

1,3

Нет

Нет

300

5 25

ЗЬО 425

5,0 0,5

420

О,S

380

1,0

20 15

420 400

0,5 0,7

380

1>0

350

200 200 200 200 200 200 200 200

370 400 500 450 400 500 380 520

Кьасость свежего цеолита

СаА по н-парафинам> мас,X

Содержание коксовьж отложений, мас.X

Загрузка закоксованного цеолита, см

Содержание аммиака на закоксованнои цеолите после десорбции,мас.X

Десорбция амииака из цеолита на первой стадии: сырьем (фр.200-310 С)>ч- водородом об./об ° ч скорость подъема температуры, С/ч

Теипеоатура, С

Продолжительность,ч

Десорбция аммиака из цеолита на второй стадии азотом> ч

Температура, С

Скорость подъема

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить степень регенерации цеолита, сократить время регенерации и обеспечить воэможность многократно испольэовать его в процессе выделения н-парафинов °

Формула изобретения

Способ регенерации цеолита Сад., отработанного в процессе адсорбции н-парафинов и последующей десорбции аммиаком, включающий двухстадийную десорбцию аммиака сначала водородсодержащим газовым реагентом, затем азотом при нагревании, обработку кислородсодержащим газом при нагревании при повышении концентрации кислорода от 0,3 до 10,0 об,%, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью сокращения времени проведения процесса, повышения степени регенерации и обеспечения возможности многократного использования продукта, десорбцию на первой стадии ведут водородом при нагревании его со скоростью

10-20 /ч до 380-420 С до достижения концентрации аммиака в отходящем газе 10 об,% на второй стадии десорбцию ведут при нагревании со скоростью 20-30 /ч до температуры на

20-80 град выше температуры газа на первой стадии до отсутствия аммиака в отходящем газе.

1583354

Продолжение таблицы с

Показатели по способу

Параметры способа из не стному предлагаемому температуры, С/ч

Продолжительность, ч

Остаточное содержание аммиака на цеолите,мас.7

30

25 30

6,5 5,5

9,0

15 35

19 30

Отсут- Отсут- Отсут- Отсутствует ствует ствует ствует

0i8

Отсутствует

Отсут- Отсутствует ствует

200

380 380 380 380

380 380 380 380

0,3-10

121

77е 3

1О 16 16 16

0,100 0,062 Р,062 0,062

10 3

0)100 Офэ 1

С ос тавитель И. Веденеев а

РедактоР Н ° ГУнвко ТехРед А.Кравчук КоРРектоР Л.Пилипенко

Заказ 2226 Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

11303 5, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,!01

Отмывка азота от аммиака свежей водой:

Температура вверху колонны, С

Давление, ата

Обработка кислородсодержащим газом

Подача регенерационного газа, ч-

Температура регенерационного газа, ОС

Концентрация кислорода в регенерационном газе, об.Х

Продолжительность регенерации, ч

Емкость отрегенерированного цеолита по н-парафинам, мас.X

Степень регенерации цеолита, отн.у

Общая продолжительность, ч

Количество возможных регенераций цеолита (срок службы цеолита), шт.

Удельный расход цеалита

2 3 J 4 5 6 7 8

30-35 30 35 30-35 30 35 30 35 30-35 30-35

7,0 7,0 7 0 7,0 7,0 7,0 7,0

200 200 200 200 200 200 200

0,3-10 0,3-10 0,3-10 0,3-!О 0,3-!О 0,3-10 0,3-10

51 38 44 38 51 70 42

4,1 5 0 5,1 5,1 5,1 5 0 45, 34

94,3 96,5 96>5 96,5 94,3 94,9 64,2

158 61 42,5 51,2 44,6 60,5 94 45,5