Способ получения тиоуксусной кислоты

 

Изобретение относится к монотиокарбоновым кислотам, в частности к получению тиоуксусной кислоты, которая является полупродуктом в синтезе противоизносных и противозадирных присадок к моторным маслам (тиоадамантанов). Цель - повышение безопасности и упрощение процесса. Получение ведут реакцией уксусного ангидрида с кислым сернистым натрием. Процесс проводят в водной среде при соотношении 1,9-2,1 г/моль кислого сернистого натрия на 1 г ./моль уксусного ангидрида, концентрации кислого сернистого натрия 0,5-0,58 г/мл и 10-20°С. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (l1) щ) 5 С 07 С 323/02

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АBTGPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4626845/31-04 (22) 26.12.88 (46) 23.09.90, Бюл . Р 35 (71) Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт механической обработки полезных ископаемых

"Иеханобр" (72) Л.А.Ашкинази, А,Б.Порай-Кошиц и В.Г.Фошкин (53) 547.269.07 (088.8) (56) Патент СССР К - 272185, кл. С 07 С 153/01, 1971. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОУКСУСНОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тиоуксусной кислоты, которая является полупродуктом в синтезе противоизносных ° и противозадирных присадок к моторным маслам (тиоадамантанов), а также ис- пользуется для целей стерилизации в медицинской практике.

Целью изобретения является повышение безопасности и упрощение ведения процесса с исключением применения газообразного сероводорода.

Поставленная цель достигается тем, что уксусный ангидрид взаимодействует с кислым сернистым натрием (взятым

s количестве 1,9-2,1 г-моль на 1 r-моль уксусного ангидрида) в водном растворе, при.концентрации NASH 0,50,58 г/мл и температуре 10-20 С.

Выход целевого продукта 67-702 от. теоретического.

Таким образом, в результате применения предлагаемого способа получения

2 (57) Изобретение относится к монотиокарбоновым кислотам, в частности к получению тиоуксусной кислоты, которая является полупродуктом в синтезе противоиэносных и противозадирных присадок к моторным маслам (тиоадамантанов). Цель — повышение безопасности и упрощение процесса. Получение ведут реакцией уксусного ангидрида с кислым сернистым натрием. Процесс проводят в водной среде при соотношении 1,92,1 г-моль кислого сернистого натрия на 1 г-моль уксусного ангидрида, концентрации кислого сернистого натрия

0,5-0,58 г/мл и 10-20 С. 1 табл. тиоуксусной кислоты исключается примейение вэрывопожароопасного, токсично- %

ro, газообразного сероводорода, процесс проходит в водной среде, отсутствуют неутилизируемые отходы. Все это существенно облегчает осуществление синтеза тиоуксусной кислоты в промьппленных условиях.

Пример 1. К 193,0 мл раствора кислого сернистого натрия (концентрация 0,58 г/мл NASH; 2 г-моль), помещенного в трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и капельной воронкой, прибавляют по каплям при охлаждении 102 r (1 г-моль) уксусного ангидрида с такой скоростью, что температура реакционной массы в пределах о

10 С. По окончании прибавления уксусного ангидрида смесь перемешивают

30 мин. Затем при перемешивании и охлаждении прикапывают смесь из 60 мл концентрированной серной кислоты и

1594174

Пример

Получено

Загрухено

Количество тиоуксусной кислоты г

ИаБН !

ООХ, г

Уксусный анРаствор, NASH, мл

Концентрация раство,ра, NASH, г/мп

Температура, С

Выход тиоуксусной кислоты Е

Соотношение уксусный ангидрид:

:NaSH (г-моль:

:г-моль) Выход тиоуксусной кислоты, 2

Количество тио» уксусной кислоты, 100Х г гидрид, 100У., г

1:2

1:2

1:1,9

1: 1,75

1:2

1:2,1

1:1,9

1:2

1 102,0

2 !02,0

3 102,0

4 102,0

5 ° 102,0

6 102,0

7 102,0

8 102,0!

93>1

193,!

193,5

178,2

302,7

213,8

186,7

224,0

0,58

0,58

0,55

0,55

0,37

0 55

0,57

0,50

11 2,.0

112,0

106,4

98,0

112,0

117,6

106,4

112,0

° 10

15 !

55,0

54,4

53 3

43,6

31,5

54,6

53,0

53,8

96,7

95,9

96>3

95,4

96,1

96,6

96,9

95,8

53,21

52,14

51,30

41,64

30,30

52,75

51,38

51,5

69,9

69,5

67,4

54,78

39,8

69,3

67,5

67,7

Составитель Т.Власова

Техред И,Ходанич, Корректор JI.Håñêèä

Редактор Н.Гунько

Тираж 333

Заказ 2812

Подписное

BIMAH Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæroðîä> ул. Гагарина,101

100 мл воды так, что температура реакционной массы не превышает 25 С.

В конце прибавления серной кислоты проверяют рН реакционной массы, который должен быть не более 1,0 (по уни5 версальной индикаторной бумаге) . Реакционную массу охлаждают до 15— о

20 С, перемешивают 40 мин, затем осадок отфильтровывают на воронке

Бюхнера и промывают 50 мл воды.

Фильтрат помещают в делительную воронку к отделяют выделившуюся тиоуксусную кислоту (объем около 30 мл).

Водный слой экстрагируют 4 раза по

25 мл толуола и объединяют с основным количеством тиоуксусной кислоты.

Экстракт высушивают 10 r безводного

Na S0< в течение 6 ч при периодическом перемешивании. Осушитель отфильт- 20 ровывают, промывают 15 мл толуола.

Получают 155 мм раствора тиоуксусной кислоты в толуоле с содержанием

0,369 г/мл тиоуксусной кислоты (по данным йодометрического титрования), 25 т.е. 57,13 r, что соответствует выходу 75>057 от теоретического.

Раствор тиоуксусной кислоты помещают в куб ректификационной колонны (внутренний диаметр колонны 20 мм; насадка — стеклянные спирали 4х4х х0,3 мм, высота насадки 100 см) и проводят разделение смеси при флегмо1 вом числе 5-10, Отбирают фракцию,с т.кип. 87-93 С.

Получают 55,0 r тиоуксусной кислоты с содержанием основного вещества

96,7 (по данным йодометрического определения),т.е. 53,21 г 1007 кислоты, что соответствует выходу 69 97 от теоретического.

По данным элементного анализа содержание серы найдено 41,8Х (вычислено 42,03%).

Пример ы 2-8. Проводят по методике, описанной в примере 1, Данные загрузки компонентов, условия проведения реакции и выход тиоуксусной кислоты приведены в таблице.

Формула изобретения

Способ получения тиоуксусной кис- . лоты взаимодействием уксусного ангидрида с серусодержащим соединением, отличающийся тем, что, с целью повышения безопасности и упрощения процесса, в качестве серусодержащего соединения используют кислый сернистый натрий и процесс проводят в водной среде при соотношении

1,9-2,1 г-моль кислого сернистого натрия на 1 r-моль уксусного ангидрида, концентрации кислого сернистого натрия 0,5-0,58 г/мл и температуре

10-20 С.