Способ одновременного получения тионкарбазатов и в- меркаптопропионитрила

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 12.1Ъ .1963 (¹ 830355г23-4) Кл. 12q, 13

12о, 230 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

С 07f

Государственный комитет по делам изобретений и,открытий СССР

"ДК

Опубликовано 19.XI.1964. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 25.XI.1964

БГ-.r;Oti; Ti;H?.", 1з Л еэ

ABTOp6I изоор ется ия

П. С, Хохлов и H. К. Близнюк

Заявитель

СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ТИОНКАРБАЗАТОВ

И Р-МЕРКА ПТО П РО П И О Н ИТР ИЛА

Подггисная гругггга. Л 46

Тионкарбазаты применяют в качестве фунгицидов для борьбы с ржавчиной сельскохозяйственных культур.

Известен способ получения тионкарбазатов взаимодействием производных ксантогенуксусной или ксантогенмуравьиной кислоты с г идразшгами.

Предлагаемый способ заключается в том, что в качестве производного ксаптогенкарбоновой кислоты применяют нитрил ксантогенкарбоновой кислоты, что дает возможность одновременно с тионкарбазатами получить

13-меркантопропиопитрил. Процесс ведут при нагревании 120"C в вакууме 10 — 20 лл рт. ст. в токе азота.

Выход продуктов практически количественный.

Пример. П о л у ч е н и е э т и л-3- ф енилтиокарбазата.

Смесь 0,1 г логь Р-(этилксаитоген)-пропионитрила и 0,1 г ло.и фепилгидразнна, помегценную в колбу для перегонки, нагревали в вакууме 10 — 20 лл в токе азота, постепенно повышая температуру до 120 С. Отогпанпый при этом продукт представлял собой практически чистый Р-меркаптопропионнтрпл.

Выход 95%; т. кпп. 80 — 81= (20 лл); d<- 0

1,0661; n D 1,5008; МК „24,2, вычислено 23,5.

Найдено, %: X 16,31; S 36,29; C; H;,XiS.

5 Вычислено, %: Х 16,08; S 36,78.

Остаток в колбе после охлаждения закристаллизовался и представлял собой практически чистый этил-3-фен илт ион ка р баз ат.

Выход количественныи; темп. пл. 66 — 67 С, 10 после перекристаллизации из бензола 70—

71 С.

Лгпалогичной методикой получают другие тионкарбазаты, свойства которых и данные анализа приведены в таблице.

Предмет изобретения

1. Способ одновременного получения тионкарбазатов и 13-меркаптопропионитрнла, отличаюигийся тем, что смесь ксантогенпропнонн

20 трила с гидразпном нагревают в вакууме с одновременной отгоикой Р-меркаптопропионитрила.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что исходные компоненты берут в эквимолекуляр25 ном соотношении.

Найдено, %

Вычислено, Температура плавления

Растворитель для кристаллизации

Формул а

S !!

СН,— + +1iн — NHCOC Í.

15,3

Спирт — вода (2:1) 15,2

15,1

13,5

S !! — NH — NH СОС,Н;

S !! — 1!Н вЂ” NHCOC Н

S !! — ХН вЂ” N HCOC.H„. Р О., C!—

11,8

77 — 78

13,6

11,6

Спирт

13,4

ОвХ—

", 17,3

13,2

117 †,5

17,6

Бензол

13,0

О.,Г—

19,6

11,2

19,5

Бензол

141 †1

10,9

С! — — МН вЂ” МНСОС Н; !!

С!"

12,1

10,6

Четыреххлористый углерод

10,3

101 †1

12,6

СН, М вЂ” NHCOC Н;

СНз

21,5

18,8

18,5

21,2

Метанол

78 — 79

"— NH — NHCOC,,Н, II

15,2

13,6

13,3

Бензол-гексан (I: 4) 15,2

76 — 77

ll — NH — NHCOC H

14,8

12,0

14,6

12,2

73 — 74

Гексан

Редактор Э. Н. Шибаева Техред Л. Н. Ткаченко Корректор М. П. Ромашова

Типография, пр. Сапунова, 2

Заказ 2980 4 Тираж 575 Формат бум. 60 >(901/8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 кон.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4