Патент ссср 164878
Союз Маетских
Социалистических
Республик
Кл. 12р, 4
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 20Х.1963. (№ 837410/31-16) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 04.1Х.1964. Бюллетень ¹ 17
Дата опубликования описания 10.Х.1964
МПК С 07d
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
УДК
Авторы изобретения:
Заявитель:
П. М. Кочергин и Г. А. Карпов
Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт имени C. Орджоникидзе
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛ-5-ВИНИЛТИАЗОЛА
СНз
Подписная группа № 45
Известны способы получения 4-метил-5-випилтиазола из 4-метил-5-(P-oêñèýòèë) тиазола, например дегидратацией последнего.
Указанные способы либо слож, либо предусматривают использование для синтеза дефицитных реагентов.
Проме>куточпый продукт — азотнокислый эфир 4-метил-5- (P-оксиэтил) тиазола может найти применение для получения продуктов, представляющих интерес для биологических исследований.
4-Метил-5-випилтиазол может применяться для получения биологически активных веществ, а также в качестве мономера для получения различных полимеров.
Пример. В круглодонную широкогорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную турбинной мешалкой, термометром и капельпой воронкой, загружают 150 мл концентрированной азотной кислоты (уд. в. 1,5), нагревают до
С целью упрощенн процесса 4-метил-5-(Pоксиэтил) тиазол ° подвергают пптровапию и полученный азотнокислый эфир этого спирта сбрабатывают щелочью, например едким нат5 ром, в среде оргапическо"o растворителя.
Синтез протекает по следующей схеме:
40 С и в течение 30 >иин при персмешивапии добавляют 7 г мочсвины, поддерживая температуру среды 40 — 45= С. При этой температуре кислоту перемешивают еще 30 л ин, охла10 >кдают от минус 10 до минус 12 С и пз капельпой воронки в течение 40 нин вводят 30 г
4-метил-5- (р-оксиэтил) тназола, поддерживая температуру среды от минус 8 <о минус 5 С.
При этой температуре смесь выдерживают
15 егцс 20 лин и затем выливают в воду со льдом (300 лл воды и 100 г льда). Полученный раствор нейтрализуют прн охлаждении и псремешивапии 40 /р- ым воднь.м раствором c. .!êîãî патра до рН 7 — 7,2 (около 200 лы) и экстрагируют хлористым метиленом или другим под. ходящим растворителем. Экстракт промывают водой, сушат над безводным сульфатом натрия, фильтруют и отгоняют растворитель в вакууме. Получают 32,5 г технического азотнокислого эфира 4-метил-5-(P-оксиэтил) тиазола в виде подвижной оурой жидкости. Чистое вещество имеет т. кип. 115 — 116 С (при остаточном давлении 2,5 мм рт. ст.). п2о =1,5290; г1Я=1,305. Т. пл. пикрата 130,7 — 131,5 С (из спирта).
К раствору 26,5 г технического азотнокислого эфира 4-метил-5-(р-оксиэтил) тиазола в 75 мл метанола в течение 5 мин при перемешивании и температуре 20 — 22 С прибавляют
14,8 г 41в/о-ного водного раствора едкого патра. Смесь перемешивают при ком1 атной температуре 20 мин, а затем кипятят 1,5 час (при этом выделяется осадок нитрата натрия). Реакциош1ую массу охлаждают до 20 С, нейтра4 лиэуют иэбыток щелочи до рН 6 6,5 добавле. нием уксусной кислоты (е1коло 0,3 мл), выливают в 200 мл воды и экстрагируют хлористым метиленом, Экстракт промывают водой, сушат
5 пад безводным сульфатом натрия, фильтруют и отгоняют растворитель в вакууме, Получают
15,03 г технического 4-метил-5-винилитиазола.
После перегонки в вакууме получают 7,57 г продукта с т. кип. 51,5 — 52 С при остаточном
10 давлении 4 — 5 мм рт. ст. и и „ = 1,5653.
24,5
Предмет изобретения
15 Способ получения 4-метил-5-винилтиазола из 4-метил-5-(P-оксиэтил) тиазола, о т л и ч а ющ и и ся тем, что, с целью упрощения процесса, 4-метил-5- (P-оксиэтил) тиазол подвергают нитрованию, полученный азотнокислый эфир
20 обрабатывают щелочью, например едким натром, в органическом растворителе.
Составитсль В. А. Таратута
Редактор А. И. Байиова Техред А. А. Кудрявицкая Корректор М. 11. Ромашова
Заказ 2453 5 Тираж 500 Формат бум. 60 90 /в Объем 0,13 изд. л. Ценl 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
