Способ получения галоидозамещенных о-аминобензолфосфоновой кислоты
Союз Советских
Социалистических
Реслублик
Кл. 12о, 26!14
Заявлено 02.XII.1963 (№ 868456/23-4) МПК С 07с
Государственный комитет по делам изобретений и откРытий СССР
Опубликовано 23.IX.1964. Бюллетень № 18
УДК
Дата опубликования описания 17.Х.1964
>
Авторы изобретения А. М. Лукин, Г. Б. Заварихина и H. A. Болотина
Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт химических реактивов и особо чистых химических веществ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИЦОЗАМЕЩЕННЫХ
О-АМИНОБЕНЗОЛФОСФОНОВОИ КИСЛОТЫ
Подписная группа № 44
Известен способ получения хлорзамещенной о-аминобензолфосфоновой кислоты реакцией взаимодействия борфторида диазония
О-нитроанилипа с треххлористым фосфором в присутствии катализатора в среде абсолютногO этнлацетата. Выход конечного продукта
i 0%.
С целью увеличения выхода конечного продукта и упроще1гия процесса, lipeдло кен способ получения галоидозамещенных о-аминобензо (rocr(olio!.oi кислоты, заключающийся в том, что борфторид диазония галоидозамещенного О-нитроанилина подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором в среде этилацетата в присутствии кислотного восстановителя, например железа и)ил!! однохлористой 1>ie,rH с. добавле11исм соляной KIIcaloTI I.
Bblxo;I замещенной О-аминобензолфосфоновой кислоты 30 — 35%.
Пример. С и н т е з 2-а м и н о-4-б р о мбепзол ф ос фоновой кислоты.
К смеси 350 ил этилацетата и 40 мл KQHцентрированной соляной кислоты при температуре 20 — 30 С осторожно приливают 170лл (1,91 Ironer ) треххлористого фосфора, массу охлаждают до 10 — 15 С, добавляют 8 г однохлористой меди. Далее параллель..!о порциями загружают 170 г (0,542 ноль) борфторида диазо11ня 4-бром-2-нитроанилина и 62 г (1,1 1!Оль) металлического железа. При этом температура реакционной массы повышается до 25 — 27 С. После внесения всего борфторида диазош1я к реакцио1шой массе осторож;!о дсбавля1от при 20 — 30 С 300 лл воды.
Выпавший осадок минеральных солей отфильтровывают, а фильтрат нейтрализуют насыщенным раствором соды до рН 2. Образовавши!ся прн нейтрализации осадок вновь
Отфильтровывают, после чего растворяют в
30%-ном растьоре едкого патра. ЩелОчнОЙ раствор снова отфильтровыва1от, а фнльтрат обрабатывают при ком!!атно!1 температуре активированным углем, затем снова отфнльтровыг>а:от> после чего маточннк подкисляют соляной кислотой да pI-1 3; прн этом выпад >ет
Ослы!! IIJIII слегка Окраше!!ны1! ocB,Ior>. 2-ами1Io-4-Оромоензо If)oc(IIOII0130iI кислОты, который отфильтровыва1от и промывают водой.
Полученный продукт, высушенный при
20 70 С. содержит 44,7 г 2-амино-4-бромбензолфосфоновой кислоты с примесью небольшого количества поваренной соли. Таким образом, выход амина составляет 32,8% от теоретического.
25 Найдено в %. P — 12,05; 12,16; Вг — 32,96;
31,43; Х вЂ” 5,52; 5,54. С6Н-,О;;APB!.
Вычнсле1ю в %; P — 12, 29; Вг — 31,71; г!— . >55.
Вместо борфторида дназосоеди1!ения 430 бром-2-ннтроаннлнна можно взять борфторид
1эИ о8
Предмет изобретения
Составитель И. А. Спешилова
Редактор Л. К. Ушаксва Техред А. А. Кудрявипкая Корректор М. И. Козлова
Заказ 2426, 12 Тираж 625 Формат бум. 60>(900g Объем 0,!3 изд. л. Целя о ко».
UI-(ИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, ир. Серова, д. 4
Ти-,ография, пр. Сапунова, 2 дназосоединения 4-хлор-2-нитроанилина или их изомеры. Во всех случаях образуются соответству ющие галоидозамещенные 2-амин,>бензолфосфоновой кислоты. Вместо железа можно брать другие металлы или соли-восстановители, в частности однохлористую медь, 1. Способ получения галоидозамещенных о-аминобензолфосфоновой кислоты взаимодействием производных о-нитроанилина с треххлористым фосфором в среде этилацетата, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта и упрощения процесса в качестве производны х о-нитроанилина используют борфторид диазония галоидозамещенного о-нитроанилина и процесс ведут в присутствии кислотного восстановителя, например железа и/или однохлористой меди, с добавлением соляной кисл сты.
Т0 2, Способ по п. 1, отл ичающийся тем, что процесс ведут в среде водного этилацетата.
