Способ получения дитиенилселенидов

 

СПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик л

Й ф

Зависимое от авторского свидетельства №вЂ”

Заявлено 18.XI1.1963 (№ 871332, 23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 26.Х.1964. Бюллетень № 20

Кл. 12q, 2G.МПК С 07d

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Дата опубликования описания 19.XI.1964

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИТИЕНИЛСЕЛЕНИДОВ

Подписная группп № 4б

Дитиенилселепиды могут найти применение как антиоксидапты для масел, полимеров и резин.

Предложен способ получения дитиенилселенидов, заключающийся в том, что тиофеп обрабатывают н. бутиллитием и селеном, па полученный продукт действуют красной кровяной солью, полученный дитиепилдиселенид подвергают взаимодейстгию с тиениллитием.

Получают 2,2-дитиеHèëñå»åíèä с выходом

65", „, Окислением полученного продукта получают селеноксид.

Пример 1. К 17 гял тиофена в 100 лгл абсолютного эфира прибавляют в течение 0,5 час при комнатной температуре раствор 12,8 г (0,2 лго.гя) и бутиллития в 150 лгл эфира.

После часового размешивания к полученному раствору 2-тиениллития, охлажденному до — 10 С, прибавляют порциями порошкообразпый черный селен. Размешивание продолжают еще 0,5 «пс, затем массу выливают в охлажденный 2Х-раствор едкого патра, Щелочной слой отделяют, эфирный — промывают щелочью, промывку присоединяют к основному щелочному слого. Щелочный раствор при размешивании прибавляют к охлахкдег»ному раствору 100 г красной кровяной соли в

400 льг воды. Выпавший осадок экстрагируют эфиром. Эфирный слой промывают водой и высушивают над сернокислым хгагггием. Пос»е удаления растворителя получают 23,58 г (72%) 2,2 -дитиенилдиселенида с т. пл. 60—

61,5"С (после одной кристаллизации из гексана).

Найдено, %: С 30,10; 30,10; Н 1,98; 2,11.

5 Вычислено, 0 „: С 29,64; Н 1,86.

C>H SSe.

Пример 2. Л. Раствор 2-тиениллитня, полученный, как описано в примере 1, из !7 лог тиофена и 0,2 люля бутиллития, охлаждают

10 до 0 С и к нему при размешиванпи прибавляют раствор 64,8 г (0,2 лголя) 2,2 -дитиепилдиселенида в 500 лгл эфира. Прозрачный желтый раствор оставляют на ночь при комнагпой температуре, затем нагревают 3 час с об

15 ратным холодильником. Раствор выливают в воду, отделившийся эфирный слой промывагот

10%-чым раствором едкого кали, затем водой и высушивают. Остаток после удаления эфира перегоняют. Получают 31,92 г (65 %) 2,2 20 дитиенилселенида с т. кип. 124 С (0,8 лглг), и 2016780

Найдено, %: С 39,58; 39,57; Н 2,40; 2,09.

Вычислено, %: С 39,18; Н 2,47.

25 С;Н„S Se.

Остаток после отгонки дитиенилсульфида закристаллизовался. После нескольких перекристаллизаций из спирта получают 4,5 г вещества с т. пл. 58 — 60 С, которое, согласно

30 анализу и свойствам, является, по-видимому, 2,5-бис (2 -тиенилселено) -тиофеном.!

65752

Предмет изобретен и я

Составитель И. Кривошеина

Редактор Н. П. Белявская Техред IO. В. Баранов Корректор 1Î. M. Федулова

Заказ 2821/5 Тираж 575 Формат бум. 60X90>/8 Объем О,! изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.

Типография, пр. Сапунова, 2

Б. 1 г 2,2 -дитиепилселенида окисляют нагреванием с НаО.. в ледяной уксусной кислоте. После разбавления водой и охлаждения выпадают кристаллы, которые отфильтровывают. Получают 0,65 г 2,2 -дитиенилселеноксида с т. пл. 21 — 22 С.

Найдено, %: С 37,12; Н 2,10.

Вычислено, О7о: С Зб,78; Н 2,31.

СвНвОЯа е.

Способ получения дитиенилселенидов, о тл и ч и ю шийся тем, что тиофен обрабатыва5 KT н. бутиллитием и селеном, на полученный при этом продукт действуют красной кровяной солью и полученный дитиенилдиселенид подвергают взаимодействию с тиениллитием.