Патент ссср 167497
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт, свидетельства № ч. 12о, 19оз
Заявлено 05.Х1.1963 (№ 864536/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 18.1.1965. Бюллетень № 2
Дата опубликования описания 29.1.1965
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
1, 547.388.2(088.8) t
Авторы изобретения
В. И. Шведов и А. H. Гринев
Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт имени Серго Орджоникидзе
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЕНАМИНОВ ДИОКСИАРИЛЦИКЛАНОНОВ
Подписная группа № 50
Предложен способ получения енаминов диоксиарилцикланонов путем взаимодействия енаминов циклических кетонов, полученных из циклических кстонов и вторичных жирных аминов, с и-хинонами в среде растворителя.
В качестве растворителей применяют бензол, ксилол, эфир, диоксан и другие растворители.
Выход енаминов диоксиарилцикланопов составляет 60 — 100%.
Полученные енамины диоксиарилцикланонов используют для синтеза аналогов адреналина и эфедрина, гетероциклических соединений и других превращений.
Пример 1. Морфолиновый енамин 1,4-диоксифенил-2(2 -циклог е к с а н о н а) . В колбе 250 мл нагревают до кипения раствор 28 г морфолинового енамина циклогексанона в 100 мл бензола и к нему прибавляют по каплям раствор 12,1 г и-бензохинона в 200 мл бензола в течение 50 мин при одновременной отгонке части растворителя. После окончания прибавления раствора и-бензохинона от реакционной смеси отгоняют большую часть бензола. Оощий ооъем ото нанного бензола составляет 250 м г. Остаток выливают в колбу Эрленмейера и оставляют при комнатной температуре на ночь. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают бензолом.
Получают 25,3 г (82%) белых кристаллов; т. пл. 152 — 153=С (из метанола).
Найдено %: С 69,66; 69,50; Н 7,60; 7,56;
N 5,15; 5,20.
CqqHqOqN.
Вычислено, О/О. С 69,79; Н 7,63; N 5,10.
Пример 2. Морфолиновый енамин
1,4 - д и о к с и ф е н и л — 2 (2 — ц и к л о п е н т ан о н а) . Аналогично из 10,8 г (0,1 моль) и10 бензохинона в 100 мл бензола и 23 г (0,15 люль) морфолинового енамина циклопентанопа в 200 мл бензола (отгон составляет 240мл бепзола) получают 25,7 г (98,8%) белых кристаллов; т. пл. 205 — 6 С (из смеси диоксан— бензол) .
Найдено, "-/o С 68,73; 69,03; Н 7,00; 7,15;
К 5,15; 5,38.
С .;,Н„О,N.
Вычислено, %: С 68,96; Н 7,27, N 5,36.
20 Пример 3. М о р ф о л и н о в ы и е и амин 14-диоксифенил-2(2 -циклоп е и т а и о и а). 1) 1(охлажденному льдом раствору 18,4 г (0,12 мо.гь) морфолинового енамина циклопептанона при энергичном перемен ивании прибавляют по каплям холодный раствор 10,8 г (0,1 моль) п-бензохинона в 250 мл бензола с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 5 — 7 C.
После прибавления всего раствора и-бензохи167497
Предмет изобретения
Составитель В. Сафонова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Ю. В. Баранов Корректор Л. Е. Марисич
Заказ 3677/6 Тираж 850 Формат бум. 60+901/8 Объем 0,13 изд. л. Цена 6 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 нона прекращают охлаждение и реакционную смесь оставляют на 3 час при комнатной температуре. Выделившийся белый крупнокристаллический осадок отфильтровывают, промывают бензолом и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 26 г (количественный); т. пл.
206 †2 С (из смеси диоксан — бензол).
2) К раствору 15,3 г (0,1 моль) морфолинового енамина циклопентанона в 50 мл бензола приливают сразу раствор 10,8 г (0,1 моль) п-бензохинона в 200 мл бензола. Реакционная
-смесь становится черной, затем зеленой и, наконец, светло-коричневой. Через 3 час (температура 20 С) выпавшие белые кристаллы стфильтровывают, промывают бензолом и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 23,5 г (90о/, ); т. пл. 206 — 207 С (из смеси диоксан — бензол).
3) Охлажденные до 5 С растворы 10,8 г п-бензохинона в 200 мл бензола и 15,35 г морфолинового енамина циклопентанона смешивают и оставляют при комнатной температуре на 3 час. После сливания растворов реакционная смесь самопроизвольно разогревается до
45 С. Выпавшие белые кристаллы отфильтровывают, промывают бензолом, сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 23 г (88.,2в/а); т. пл.
206 — 207 С (из смеси диоксан — бензол).
Пример 4. Морфолиновый ена5 мин 1,4-диоксифенил-2(2 - циклог е к с а н о н а) . Охлажденные до 5 С растворы 10,8 г (0,1 моль) п-бензохинона в 200 мл бензола и 18,2 г (0,11 люль) морфолинового енамина циклогексанона в 50 мл бензола смешивают и оставляют при комнатной температуре на 3 час. Выделившиеся белые кристаллы отфильтровывают, промывают бензолом и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 26,9 г (98,5%); т. пл. 152 — 153 С (из смеси ацетон— бензол).
Способ получения енаминов диоксиарилцикланонов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы производства аналогов адреналина и эфедрина, енамины циклических кетонов подвергают взаимодействию с и-хинонами в среде растворителя.
