Способ получения формамидомеркапталей.

 

lb9ll3

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскил

Социалистическими

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 23с

Заявлено 10.111.1964 (№ 885906/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.111.1965. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 22.П1.1965

МПК С 07с

УДК 547.425.1.002.2 (088.8) Государствеиный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

Авторы изобретения

Б. П. федоров, Ф. М. Стоянович и И. А. Иванова

i

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМАМИДОМЕРКАПТАЛЕИ

Подписная группа № оО

Известен способ получения формамидомеркапталей действием на меркаптаны N-замещенными формамидами в присутствии РОС1>.

Выход продукта составляет 360/0. Для увеличения выхода формамидомеркапталей предложено получать комплекс действием на N-замещенный формамид диметилсульфатом, а затем полученный комплекс подвергнуть взаимодействию при нагревании с меркаптанами в среде щелочного агента, например алкилмеркаптида или третичного амина. Выход продукта составляет около 60%.

Пример 1. Получение диметилформамидодиэтилмеркапталя. К 10,5 г (О,!25 л оль) сухого этилмеркаптида натрия в 100 мг гексана прибавляют при охлаждении до — 10 и размешивании 24,9 г (0,125 моль) комплекса, полученного из эквимолекулярных количеств диметилформамида и диметилсульфата нагреванием при 80 С в течение 2 час. Реакционную массу перемешивают при этой температуре в течение 2 час, затем добавляют 15,6 г (0,25 моль) этилмеркаптана. Смесь оставляют на ночь. После отделения гексанового слоя от осадка и удаления растворителя получают

14,85 г (56,3%) N,N-диметилформамидодиэтилмеркапталя с т. кип. 85 — 98 С (12 мм), n 1,5103. Литературные данные: т. кип.

110 — 113 С(12лл ),пр1,5108.

Пример 2. В смесь 12,4 г этилмеркаптана и 19,9 г (0,1 л оль) комплекса, охлажденную до — 10, прибавляют при перемешивании

10,1 г (0,1 моль) триэтиламина. После 2-часового размешивания при этой температуре смесь оставляют на ночь. Верхний слой отделяют и перегоняют. Получают 11 г (61%) N,N-диметил фор и а м идодиэтил м ер ка пт ал я, т. ки п. 90—

92 C (7 мм), и 1,5108.

Прим ер 3. Из 15,2 г (0,2 .моль) пропилмеркаптана, 19,9 г (0,1 моль) комплекса и

10,1 г (0,1 моль) триэтиламина получено в условиях, описанных в примере 2, 14,2 г (68,5%) N,N-диметилформамидоди-н. пропилмеркапталя с т. кип. 115 — 116 (12 мм) пф 1,5047.

Найдено, pjp. С 52,10 и 52,36; Н 10,08 и 9,96;

20 S 3069 и 3079.

Вычислено, %: С 52,10; Н 10,19; S 30,88.

С Н21Х$2.

Пример 4. Из 15,2 г (0,2 моль) изопропилмеркаптана, 19,9 г (0,1 моль) комплекса и

25 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина в условиях примера 2 получено 13,69 г (66%) N,N-диметилформамидоизопропилмеркапталя с т. кип.

92 — 96 С (8 мл ), и", 1 4968

30 Пример 5. К смеси 24,9 г (0,125 моль) 169113

Составитель И. Кривошеина

Редактор H. П. Белявская Техред Т. П. Курилко Корректор А. А. Березуева

Заказ 356/15 Тираж 850 Формат бум. 60 90 /з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦИИИГ1И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр Серова, д. 4

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 комплекса с 70 мл гексана прибавляют при размешивании раствор н. бутилмеркаптида натрия, полученный из 11,4 г (0,125 моль) бутилмеркаптана и 2,875 г натрия в 50 мл абсолютного метанола. Температуру реакции поддерживают в течение 2 час при — 10 .

Затем прибавля1от 11,4 г (0,125 моль) н. бутилмеркаптана. Смесь оставляют на ночь. После отделения гексанового слоя от осадка и отгонки гексана получают 14,3 г (48 %) N,N1диметилформамидодибутилмеркапталя с т. кпп. 135 — 138 С (6 мм), п з 1.4978. Литературные данные: т. кип. 134 — 135 С (5 мм), пзо 1,4979.

Пример 6. Из 19,9 г (0,1 моль) комплекса, 18,0 г (0,2 моль) трет-бутилмеркаптана и

10,1 г (0,1 люль) триэтиламина в тех же условиях, что и в примере 2, получено 13 г (55p/p)

N N-диметилформамидоди- трет-бу гилмеркапталя с т. кип. 108,5 — 109 С (10 мм). Литературные данные: т. кип. 104 — 104,2 С (6 мм), nD 1 4940

Пример 7. Из 20,0 г комплекса (0,1 моль), 23,8 г (0,2 моль) бензилмеркаптана и 2,34 г (0,1 г/ат) натрия, в смеси метанола и гексана так же, как описано в примере 5, было получено 19,43 г (63,8p/,) N,N-диметилформамидодибензилмеркапталя с т. кип, 154 — 155 С

4 (0,015 мм), n2, 1,6013, т. пл. 23 (из гексана).

Найдено,

5 S 21,12 и 21,21.

Вычислено, О/p. С 67,29; Н 6,98; $21,14.

С,Нв11 1$2.

П р им ер 8. Из 18,8 г (0,07 моль) комплекса, полученного взаимодействием эквимолеку10 лярных количеств диметилсульфата и N-метилформанилида при 80 С в течение 8 час, и

11,2 г (0,18 моль) этилмеркаптана в условиях, аналогичных описанным в примере 1, получен

N-метилформанилидодиэтилмеркапталь с т.

15 пл. 19 — 20 С (из спирта), и,", 1,5858.

Найдено, >/p. С 60,00 и 60,08; Н 7,76 и 7,79;

S 25,55 и 25,46.

Вычислено, %. С 59,98; Н 7,95; $26,59. г0

Предмет изобретения

Способ получения формамидомеркапталей на основе меркаптанов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, меркаптаны подвергают взаимодейстнию с диметилсульфатформамидным комплексом при нагревании в присутствии щелочного агента, например алкилмеркаптида или тре30 тичного амина.