Способ модифицирования твердых носителей для газовой хроматографии

 

Изобретение относится к хроматографическим носителям и позволяет упростить способ модифицирования и повысить разделительную способность твердых носителей для газовой хроматографии. В газохроматографическую колонку, заполненную твердым носителем с нанесенной жидкой фазой в потоке газа-носителя при температуре колонки 130-180°С, вводят 2-3 мкл N, N-диметилпропандиамина. После продувки колонки газом-носителем в течение 3-5 мин и после элюирования модификатора колонка готова к работе. 2 ил., 3 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГО У

ПО И

ПР (21 (22 (46) (71)

ДИ (72) (53) (56) ски мат вой (54

ТВ

XP ско

° цир при мод тел для

ДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ГКНТ СССР

К BTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

4629912/23-26

03.01.89

23.11.90. Бюл. ¹ 43

Чебоксарское производственное объеение "Химпром"

И.А.Желтухи н и Н.А. Калистерова

543.544 (088.8)

Березкин В.Г., Пахомов В.П„СакодынК.И. Твердые носители в газовой хрографии.— М.: Химия, 1975, с. 165.

Супина 8, Насадочные колонки в гаэохроматографии.— М.: Мир, 1977, с. 149.

СПОСОБ МОДИФИЦИРОВАНИЯ

РДЫХ НОСИТЕЛЕЙ ДЛЯ ГАЗОВОЙ

МАТОГРАФИИ зобретение относится к аналитичехимии, в частности к способу модифиования твердых носителей, еняемых в газовой хроматографии, ель изобретения — упрощение способа фицирования и повышение разделиной способности твердых носителей азовой хроматографии, оставленная цель достигается путем ботки заполненных сорбентом газохроческих колонок непосредственно в рах усл овиях летучей полярной остью — N, N-диметил и ропандиами1,3 (модификатор). Модификатор вво я в испаритель хроматографа в естве 2 — 3 мкл при температуре колон0-180 С, Часть модификатора необрасорбируется и блокирует активные

ы на поверхности носителя. Колонка а к работе через 3 — 5 мин после элюиия модификатора. Установлено, что обр мат боч жид ном дит коли ки1 тим цент гото рова. Ы„„1608574 А1 (я)л G 01 N 30/48 (57) Изобретение относится к хроматографическим носителям и позволяет упростить способ модифицирования и повысить разделительную способность твердых носителей для газовой хроматографии, В газохроматографическую колонку, заполненную твердым носителем с нанесенной жидкой фазой в потоке газа-носителя при температуре колонки 130 — 180 С, вводят 2-3 мкл N,N-диметилпропандиамина. После продувки колонки газом-носителем в течение 3 — 5 мин и после элюирования модификатора колонка готова к работе. 2 ил., 3 табл. . для колонок длиной до 3 м увеличение количества модификатора или его повторный ввод не приводит к дальнейшему улучшению свойств газохроматографической колонки. Модифицированная колонка устойчива при длительной работе (не менее шести месяцев) при температуре до 200 С.

Модифицированию подвергаютлюбые газохроматографические носители и сорбенты, в том числе готовые к употреблению.

На фиг.1 и 2 приведены хроматограммы, поясняющие предлагаемый способ.

Действие N,N-диметилпропандиамина1,3 показано на примере анализа N-этил-N (P -диметиламиноэтил)анилина и N-атил-N ф-хлорэтил)анилина на однометровых стеклянных колонках с готовыми сорбентами фирмы Chemapol ЧССР: 3% ХЕ-60 на хроматоне К-super (колонка 1) при 150 С; 5% ХЕ60 на хроматоне N-AW (колонка 2) при

160 С; 5% SE-30 на хроматоне N-AW-DMCS

1608574 (колонка 3) при 150 С; 15 Апнезона L на хромэтоне N-AW (колонка 4) при 180 С; 5

Е-301 на хроматоне N-AW (колонка 5) при

135 С.

Анализ проводят на газовом хроматографе "Цвет 100" с пламенно-ионизационным детектором. В качестве модификатора используют N,N-диметилпропандиамин-1,3 фирмы Merk 98 -ной чистоты с т.кип. =

134 С, d4 = 0,817. Модификатор в количестве 3 мкл вводят в испаритель хроматографа с помощью микрошприца MLU-10М, Сорбционную активность колонок оценивают по асимметрии хроматографических пиков анализируемых соединений, Асимметрию пиков характеризуют по величине фактора асимметричности, численное значение которого находят по формуле ñ

FAc = ñ где Ас и Вс — расстояния от перпендикуляра, опущенного из вершины пика до каждой ветви пика на уровне 0,1 высоты пика.

Эффективность колонок оценивают по числу теоретических тарелок N и высоте, эквивалентной теоретической тарелке

ВЭТТ, которые рассчитывают по формулам т г > и = 5,54(— )

Ьн где tag — время удерживания анализируемого вещества;

Ь, — ширина пика, измеренная на половине высоты.

Полученные значения FAc и N, ВЭТТ приведены в табл. 1 и 2 соответственно.

Приведенные данные показывают, что модифицирование улучшает свойства газохроматографических колонок. Положительный эффект. особенно заметен в случае анализа полярного, содержащего алифатическую аминогруппу соединения на неполярных жидких фазах.

Модифицирование изменяет и разделительную способность колонки, которую оценивают по критерию разделения Кр, численное значение которого определяют как отношение расстояния между высотами хроматографических пиков Л! к сумме ширин этих пиков на половине высоты b>

h,i

Кр =

5 b н«)+ b н <И

В табл. 3 приведены значения критерия разделения смеси исследуемых соединений.

Обработка твердых носителей N,N-диметилпропандиамином -1,3 приводит к снижению каталитической активности, что показано на и римере анализа таких ла бил ьных соединений, как диметилфенилкарбинол и кумил гидро пероксид, на

"5 двухметровой колонке с 5 ХЕ-60 на хроматоне N-AW, На фиг,1 приведены хроматограммы диметилфенилкарбинола, полученные на стандартной (фиг.1а) и .модифицированной колонках (фиг.16) при 150 С, и на фиг.2— хроматограмма кумилгидропероксида при

120 С. Видно, что модифицирование полностью предотвращает разложение третичного спирта в процессе газохроматографического анализа и дает возможность анализировать кумилгидропероксид, который на стандартной колонке претерпевает полное разложение.

Из приведенных примеров видно, что

30 использование в качестве модификатора

N,N-диметилпропандиамина-1,3 значительно повышает разделительную способность модифицированного носителя. Кроме того, проведение модифицирования в условиях

35 газохроматографического анализа упрощает способ модифицирîBания, Формула изобретения

Способ модифицирования твердых носителей для газовой хроматографии, вклю40 чающий обработку полярной жидкостью, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения разделительной способности модифицированного носителя, обработку ведут N,N-диметилпро45 пандиамином-1,3 в потоке газа-носителя в условиях хроматографического анализа.

Таблица 1

С) С)

C)

LA л

СЧ

С 3

CD

С) 3 Г (о0), Z

hC

X о с о

hC Ф л с5

CV

С Р

С) СЧ

С Э

cI

С) (О

CV Ф

CV (Г)

CD (>

CD

LO

С) LD с5

LA

C) 1

Е о .о д S

1»

Ф

Б

X

S с

S д

Я К

S С д 4)

a о

I» о о

CII

Z

S

Cf о

1608574.

X э о о а.

Z S

1- =1 о. фв

m в

I- O О

0X *

I». д к о

S Д

I-» S б>

I

Z е о о а

Z Е - =к а

m +

m в о о о

02 д а о. ! с

Е с

1 z

1608574

Таблица 3

Редактор И. Горная

Заказ 3613 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 а)

a), МИН. иг, f

Составитель Т. Чиликина

Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор M. Матьковская