Способ получения полиаминов с первичными аминогруппами

 

Изобретение относится к синтезу полиаминов с первичными аминогруппами, может быть использовано в химической промышленности и позволяет повысить выход конечного продукта (от 85 до 100%) при одновременном упрощении процесса за счет осуществления синтеза в среде растворителя и воды при их массовом соотношении 15-200:1 соответственно. В качестве катализатора используют гидроокись натрия в количестве 0,02-0,098%, гидроокись калия в количестве 0,001-0,098%, метилат натрия в количестве 0,08%, гидроокись рубидия, метилат или трет-бутилат калия в количестве 0,001-0,098% от массы соединения, содержащего изоцианатные группы, Переработку реакционной смеси обычно осуществляют перегонкой, а также экстракцией разделением фаз или комбинацией этих методов.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (s1)s С 08 G 18/32

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОбРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (21) 4355418/05 (22) 28,03.88 (31) Р 3710426,8; Р 3710427,6

j (32) 28.03.87 (33) DE (46) 23.10.91. Бюл, ¹ 39 (71) Байер АГ (DE) (72) Вернер Рассхофер, Клаус Кениг, ГансИоахим Мейнерс и Герхард Греглер (DE) (53) 678.664(088.8) (56) Выложенная заявка ФРГ № 3223397, кл. С 07 С 85/20, опублик. 1983. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИНОВ

С ПЕРВИЧНЫМИ АМИНОГРУППАМИ (57) Изобретение относится к синтезу полиаминов с первичными аминогруппами, моИзобретение относится к синтезу полиаминов с первичными аминогруппами и может быть использовано.в химической промышленности, Целью изобретения является повышение процента выхода конечного продукта при одновременном упрощении самого процесса.

B соответствии с предлагаемым способом используют следующие соединения: в качестве содержащих изоцианатные группы соединений используют предпочтительно соединения с ароматически связанными изоцианатными группами, в частности изоцианатные преполимеры с содержанием изоцианата или модифицированные полииэоцианаты с содержанием NCO-групп, равным 1,96 — 22,5 мас,%; в качестве растворителя используют соединения, выбранные иэ группы, включающей ацетон, „SU, „1687031 АЗ жет быть использовано в химической промышленности и позволяет повысить выход конечного продукта (от 85 до 100%) при одновременном упрощении процесса за счет осуществления синтеза в среде растворителя и воды при их массовом соотношении

15-200:1 соответственно. В качестве катализатора используют гидроокись натрия в количестве 0,02-0,098%, гидроокись калия в количестве 0,001 — 0,098%, метилат натрия в количестве 0,08%, гидроокись рубидия, метилат или трет-бутилат калия в количестве 0,001 — 0,098% от массы соединения, содержащего изоцианатные группы.

Переработку реакционной смеси обычно осуществляют перегонкой, а также экстракцией., разделением фаз или комбинацией этих методов. ацетонитрил, пропионитрил, метилэтилкетон, диэтилкетон и диметилсульфоксид; в качестве катализатора используют гидроокись натрия или гидроокись калия, метилат натрия, гидроокись рубидия, метилат или трет-бутилат калия.

Катализатор обычно добавляют к растворителю и воде. Добавление к содержащему изоцианатные группы соединению также возможно, но не является предпочтительным.

Для обеспечения гидролиза иэоцианатных соединений до полиаминов с достаточно высоким аминовым числом (т,е. с высокой конверсией) целесообразно поддерживать концентрацию изоцианатных соединений в реакционной смеси, равную 5 75, в частности 55мас.%.

В соответствии с изобретением способ позволяет получение с высоким выходом полиаминов с первичными аминогруппами, имеющих очень низкое содержание мономерных низкомола куя я рн ых аминов (максимал ьно О, "5 мас.,/>), Переработку реакционной смеси обычно осуществляют пере1-онкой, однако ее можно также осуществлять экстракцией или разделением фаз или комбинацией этих методов.

Экстракцию в случае необходимости после разбавления водой можно осуществлять водонерастворимыми растворителями (метиленхлоридом или хлорбензолом), Разделение реакционной смеси на фазы путем Охлаждения и рОи сходит в случаях, если гидролиз осуществляют при относительно высокой температуре и в присутствии относительно большого количества воды, т.е. близко к пределу растворимости, Кроме того, разделение фаз можно улучшать или вообще обеспечивать путем добавления воды. Водную фазу, которая может содержать растворитель и в большинстве случаев содержит общее количество используемого катализатора, отделяют от полиаминовой фазы.

В большинстве случаев ВОдную фазу можно потом повторно использовать HGnocредственно.

В соответствии с данными по числу =йН выход полиамина составляет 85-.100 .

Содержание мономеров определяют жидкостной хроматографией под давлением.

Пример 1. Используют изоцианатсодержащий препалимес с содержанием

NCQ-групп 3,6%, получаемый путем размешивания в течение 3 ч смеси простого полиэфира с гидро Kcl4J. ь.--1 ым числом 56 (пропиленгликоль — Окись пропилена) с тОлуилен-2„4-диизоцианатом в эквивалентном соотношениv N(:O:ОН, равном 2:1i, при

80оС

В емкость подают смесь 1000 г ацетонитрила, 60 г воды (соотношение ацетонитрила и воды 33,3;1, 4,0 моль воды на эквивалент NCQ) 1л О,2 r гидроокиси калия (0,02% от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником. В течение 30 мин добавляют

1000 r приведенного преполимера, После окончания процесса добавления смесь дополнительно перемешивают в течение 5 мин (быстро уменьшающееся обра1зование двуокиси углерода), после чего отгоняют в вакууме ацетонитрил и воду(сначала при 19,5 мбар и затем при 0,13 мбар при 80 — 100 С).

Число 1чн(НС10:111:46,9 мг КОН/г, содержание 2,4-толуиленд,"амина, 0,417Я,, Пример 2. В емкость подают смесь

6900 г ацетонитрила, 210 r воды (соотношение ацетонитрила и воды 32,8:1; 7,78 моль воды на эквивалент ICO) и 0,35 г гидроокиси калия (0,02 от массы изоцианатсодержагцего преполимерз) и нагревают с обратным холодильникам. В течение 40 мин добавляют 1750 r преполимера из примера

1, содержащего 3,6o NCQ"ãpóïï, Переработку проводят тем же образом, что и в примере 1, Число NH(HCIO4);42,6 мг KQH/r, содержание 2,4-толуилендиамина 0,273 .

Пример 3, Используют изоцианатсодержащий преполимер с содержанием

NCO-групп 3,45, получаемый путем размещивания в течение 3 ч смеси простого пОлиэфира с гидроксильным числом 56 и толуилен-2,4-диизоцианата в эквивалентном соотношении NCO OH = 2:1 при 80 С.

В емкость подают смесь 7000 r метилэтилкетона, 210 г воды (соотношение метилатилкетона и воды 33,3:1; 8,1 моль воды на эквивалент изоцината} и 0,35 г гидроокиси калия (0,02 от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником, В течение 40 мин добавляют 1,750 г приведенного преполимера. Переработ;;у проводят тем же образом, что и в примере 1, Число NH(HCIO4);40,4 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,393%.

Пример 4. В емкость подают смесь

770 г ацетонитрила, 15 г воды (соотношение ацетонитрила к воде 51,3;1; 1,94 моль воды на эквивалент NCO) и 0,05 г гидроокиси калия (0,01;> от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником. В течение 15 мин добавляют 500 г преполимера примера 1, содержащего 3,6 NCQ-групп, Переработку осуществляют тем же образом, что и в примере 1.

Число NH(HCIQ4);43,7 мг KQH/г, содержание 2,4-толуилендиамина, 0,393 .

Пример 5. В емкость подают смесь

1970 г ацетона, 60 г воды (соотношение ацетона к воде 32,8: I; 8 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,1 г гидроокиси калия (0,02 от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником, В течение 15 мин добавляют 500

r преполимера примера 1, содержащего

3,5% NCQ-групп, Переработку осуществляют тем же образом, что и в примере 1.

Число NH(HCIO4):41,7 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина, 0,269, .

Пример 6. В емкость подают смесь

2000 г метилэтилкетона, 30 г воды (соотно1687031 шение метилэтилкетона к воде 66,6:1; 4,1 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,1 г гидроокиси калия (0,02ф, от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником. В течение 15 мин добавляют 500 г преполимера примера

1, содержащего 3,4 изоцианата. Переработку осуществляют тем же образом, что и в примере 1.

Число NH(HC!04):42,5 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина, 0,208;(,.

Пример 7, В емкость подают смесь

1370 r ацетонитрила, 25 г воды (соотношение ацетонитрила к воде 54,&:1), 3,25 моль на эквивалент иэоцианата) и 0,2 г гидроокиси натрия (0,04 от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником, В течение 15 мин добавляют 500 г преполимера примера 1, содержащего 3,6

N CO-групп. Переработку проводят тем же образом, что и в примере 1.

Число ИН(НCIO<):39,9 мг КОН/r, содержание 2,4-толуилендиамина, 0,276 .

Пример 8. В емкость подают смесь

1000 г ацетонитрила, 66,6 г воды (соотношение ацетонитрила и воды 15:1; 63 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,2 г гидроокиси калия (0,04о от массы изоцианатсодер.жащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником. В течение 20 мин добавляют 500 г преполимера примера 1.

Переработку проводят тем же образом, что и в примере 1.

Число NH(HCI04);43,7 мг КОН/r, содержание 2,4-толуилендиамина 0,363 .

Пример 9. В емкость подают смесь

3000 г ацетонитрила, 15 г воды (соотношение ацетонитрила к воде 200:1; 1,94 моль воды на эквивалент NCO) и 0,2 r гидроокиси калия (0,04 от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником. В течение 20 мин добавляют 500 г преполимера.примера 1. Переработку осуществляют тем же образом, что и в примере 1.

Число NH(HCIO4):44,2 мг КОН/r, содержание 2,4-толуилендиамина 0,385, Пример 10. В емкость подают смесь

1000 г ацетонитрила, 30 r воды (соотношение ацетонитрила к воде 33,1:1; 3,89 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,2 гтретбутилата калия (0,04 от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником. В течение 20 мин добавляют 500 г преполимера примера 1.

Переработку осуществляют тем же образом, что и в примере 1.

Число NH(HCI04):44,3 мг КОН/г, содвржание 2,4-толуилендиамина 0,404 .

20 ником. B течение 20 мин добавляют 500 г и реполимера примера 1, содержащего 3,5 изоцианата. Переработку осуществляют

30

Пример 14. В емкость подают смесь

1000 r диметилсульфоксида, 15 г воды (соотношение диметисульфоксида и воды 66,6:1;

40 1,93 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,01 r гидроокиси калия (0,002ф от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают при 120 С, В течение 20 мин добав..ляют 500 г преполимера примера 1, 45 содержащего 3,57 изоцианата. Переработку проводяттем же образом, что и в примере

1.

Число NH(HCIO4):41,85 мг КОН/r, со50 гидроокиси калия (0,01 оТ массы изоциа55 .натсодержащего преполимера) и нагревают при 90 С. В течение 20 мин добавляют 500

Пример 11. В емкость подают смесь

2000 r ацетонитрила, 60 r воды (соотношение ацетонитрила и воды 33,3:1; 7,78 г моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,4 г метилата натрия (0,02$ от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником. В течение 20 мин добавляют 500 г преполимера примера 1.

Переработку проводят тем же образом, что и в примере 1.

Число NH(HCIO4):42,5 мг KOH/r, содержание 2,4-толуилендиамина 0,284,(,.

Пример 12. В емкость подают смесь

2000-г ацетонитрила, 30 г воды (соотношение ацетонитрила к воде 33,3:1; 4 моль воды на эквивалент NCO) и 0,6 г 50 -ного водного раствора гидроокиси рубидия (0,06 RbO от массы изоцианатсодержащего и реполимера) и нагревают с обратным холодильтем же образом, что и в примере 1.

Число NH(HCI04):46,5 мг КОН/r, содержание 2,4-толуилендиамина 0,3937,.

Пример 13. В емкость подают смесь

1000 г ацетонатрия, 60 г воды (соотношение ацетона к воде 33,1: I; 8 моль воды на эквивалент изоцианата и 0,49 r гидроокиси натрия (0.,098) от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником. В течение 20 мин добавляют 500 г преполимера примера 1, содержащего 3,5 „NCÎ-групп, Число NH(HCIQ4):41,9 мг КОН/r, содержание 2,4-толуилендиамина 0,313"-,(, держание 2,4-толуилендиамина 0,128

Пример 15. B емкость подают смесь

300 г диметилсульфоксида, 45 г воды (соотношение диметилсульфоксида к воде 66,6:1;

2,06 моль воды на эквивалент NCO) и 0,15 г г преполимера примера 1, содержащего

3,47, изоцианата. Переработку осуществляют тем же образом, что и в примере 1.

1687031

Ч исло NH(H C!O4): 40,85 м г КО Н /r, содержание 2,4-толуилендиамина 0,219%.

Пример 16. Использу от изоцианатсодержащий преполимер с содержанием

NCO-групп 14,77;, получаемый путем размешивания в течение 3 ч смеси простого полиэфира (пропиленгликоль/пропиленоксид) с гидроксильным числом 515 и толуилен-2,4диизоцианата в эквивалентном соотношении NCO:ОН = 2:1 при 80 С, В емкость подают смесь 2000 г диметилсульфоксида, 60 r воды (соотношение диметилсульфоксида и воды 33,3:1; 1,9 моль воды на эквивалент изоцианата) 0,2 г гидроокиси калия (0,04$ от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают при 90 С. 8 течение 20 мин добавляют 500 r приведенного преполимера. Переработку проводят тем же образом, что и в примере 1.

Число ИН(НС104) 152мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,417),;

Пример 17. В этом примере используют изоцианатсодер>кащий преполимер с содержанием изоцианата 1,96) „ получаемый путем размешивания в течение 3 ч смеси простого полиэфира (триметилолпропан/этиленоксид и пропиленоксид в соотношении 17,5;82,5) с гидроксильным числом

28 и толуилен-2,4-диизоцианата в эквивалентном соотношении NCG:OÍ = 2:1 при

80 С.

В емкость подают смесь 1000 r ацетонитрила, 30 г воды (соотношение ацетонитрила и воды 33,3:1; 7,14 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,1 г гидроокиси калия (0,02/ от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником. В течение 20 мин добавляют 500 г приведенного преполимера. Переработку проводят тем же образом, что и в примере 1.

Число NH(HCIO<):22,1 мг КОН/r., содержание 2,4-толуилендиамина 0,151$.

Пример 18. Используют изоциачатмочевину с содержанием изоцианаra

22,57(, получаемую путем взаимодействия толуилен-2,4-диизоцианата с водой в среде диизопропилового эфира.

В емкость подают смесь 1300 г диметилсульфоксида, 22 r воды (соотношение диме- тилсульфоксида и воды 59:1; 2,28 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,08 r гидроокиси калия (0,08 от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают при

1000С. 8 течение 15 мин порциями добавляют 100 г приведенного преполимера. После дополнительного перемешивания при

100 С в течение 30 мин осуществляют вакуумную отгонку диметилсульфоксида.

Число NH(HCIO4):292 мг КОН/r, содержание 2,4-толуилендиамина нельзя обнаружить, Сравнительный пример.

5 Проводят согласно прототипу, т.е. весовое соотношение ацетонитрила к воде равно

10;1, Опыт А. Повторяют пример 8 с той разницей, что процесс осуществляют при весо10 вом соотношении ацетонитрила к воде, равном 10:1, При этом получают следующие результаты. Число NH(HCIO4): 34,41 мг КОН/г (что соответствует выходу полиамина, равному

15 примерно 7) ).

Опыт Б, Поскольку выход полиамина является неудовлетворительным, процесс повторяют с применением- в качестве катализатора 5 r (1 / от массы изоцианатсо20 держащего преполимера) гидроокиси калия. При этом по окончании реакции катализатор отделяют фильтрацией.

Получают следующие результаты. Число NH: 41,8 мг КОН/r (что соответствует

25 выходу полиамина, равному примерно

85 ).

Сравнение результатов опытов А и Б свидетельствует о том, что для достижения удовлетворительного выхода полиамина (не

30 менее 85 ) катализатор должен применяться в таком количестве, которое требует его удаления из целевого продукта.

Пример 19. В емкость подают смесь

1000 r ацетонитрила, 30 r воды (соотноше35 ние ацетонитрила к воде 33,3:1; 3,88 моль воды на эквивалент изоацианата) и 0,025 г гидроокиси калия (0,005 от веса иэоцианатсодержащего и реполимера) и нагревают до 40 С. В течение 15 мин добавляют 500 r

40 преполимера примера 1, содержащего 3,6 иэоцианата, Переработку осуществляюттем же образом, что и в примере 1.

Число NH(HCI04):46,7 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,314 $.

45 Пример 20. В емкость подают смесь

1000 r ацетонитрила, 30 r воды (соотношение ацетонитрила к воде 33,3:1; 3,88 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,49 r гидроокиси калия (0,098ф от массы изоциа5G натсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником.

В течение 15 мин добавляют 500 г преполимера примера 1, содержащего 3,ба

NC0-групп. Переработку проводят тем же

55 образом, что и в примере 1.

Число NH(HCIO<):48,3 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,397 .

Пример 21, В емкость подают смесь

2GGÎ r ацетонитрила, 60 r воды (соотношение ацетонитрила к воде 33.3:1,; 7,77 моль

1687031 воды на эквивалент изсцианата) и 0,0005 г гидроокиси калия (0,001 от веса изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником, В течение 15 мин добавляют 500 г прсполимера примера

1, содержащего 3,6% NCO-групп. Переработку осуществляют тем же, образом, что и в примере 1, Число NH(HCI04);43,8 r KOH/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,156%.

Пример 22. В емкость подают смесь

2000 г ацетонитрила, 60 г воды (соотношение ацетонитрила к воде 33,3:1; 7,77 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,1 г гидроокиси натрия (0,02 от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником, В течение 15 мин добавляют 500 г преполимера примера 1, содержащего 3,6

NC0-групп. Переработку проводят тем же образом, что и в примере 1.

Число ИН(Н С!04);44,6 мг KOH/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,235%, Пример 23. В емкость подают смесь

1000 г ацетонитрила, 30 г воды (соотношение ацетонитрила к воде 33,3;1; 3,88 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,05 г

50%-ного раствора гидроокиси рубидия (0,005% от массы изоицианатссдержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником, В течение 15 мин добавляют 500 г преполимера примера 1, содержащего

3,6% NCÎ-групп. Переработку осуществляют тем же образом, что и в примере 1.

Число NH(HC104):44,2 мг KOH/ã, содержание 2,4-толуилендиамина 0,241%, Пример 24, В емкость подают смесь

1000 г ацетонитрила, 30 г воды (соотношение ацетонитрила к воде 33,3:1; 3,88 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,98 г

50%-ного раствора гидроокиси рубидия (0,098% от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильникомком.

В течение 15 мин добавляют 500 r преполимера примера 1, содержащего 3,6%

NCO-групп. Переработку проводят тем же образом, что и в примере 1.

Число NH(HCI04):46,8 мг КОН/r, содержание 2,4-толуилендиамина 0,388 .

Пример 25. В емкость подают смесь

2000 r ацетонитрила, 60 г воды (соотношеwe ацетонитрила к воде 33,3:1; 7,77 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,01 г

50%-ного раствора гидроокиси рубидия

{0,001% от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником. В течение 15 мин добавляют 500 г преполимера примера 1, содержащего 1 64 NCO rðóïe. Перерабо;.,":,: ссуще-твлй"

:с.г тем we образом, что и в примере 1, Число NH(HCIOn):41,5 мг КОН./г, содерГ ; ; о! жакис 3,4-толуилендиамина L, 5 Л р и м"- с 26. В е :

1000 г ацетонитрила, 30 r воды (соотношение ацетснитрила к воде 33,3:1; 3,88 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,025 метилата калия (0,005 от массь изсцианатсо10 держащего препслимера) и нагревают с

Об;oÿòèûì холодильником.

В течение 15 мин добавляют 500 г препслимера примера 1, содержащего 3,6%

КСО=групп. Переработку проводят тем же

15 образом, что и в примере 1.

Число NH(HC104}:46,3 мг KOH /г, содержаниее 2,4-толуилендиаминг 0,346%.

Пример 27. В емкость подают смесь

1000 r ацетонитрила, 30 г води (ссотноше20 ние ацетонитрила к воде 33.3:1, 3,88 моль воды на эквивалент изсцианата> и 0,49 ме1 тилгта калия (0,098 от массы изоцианатсоде:"жа}цего преполимера) и нагревают с обратным холодильником. В течение 15 мин

25 добавляют 500 r препслимера примера 1, содержа -,его 3,6% NCO-групп, Переработку ссуществля.ст тем же образом, что и в и р и y - д г -1ислс I. Н(НCIO<}:47,9 мг КОН/г, содер30 жа н ие 2,4-тол уилендиа мина 0,413 .

П р и v, e,! 28. В емкость подают смесь

2000 ". ацетснитрила, 60 г воды (соотноше-:-:= = "--читрила к воде 33,3 1 7,77 моль вовы к;: эквивалент изоцианата) и 0,005 r

35 метил:=r-e ка",èÿ (0,001% от массь. изоциакатссдержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником, В течение 15 мин добавляют 500 r преполимера примера 1, содержащего 3,6%

40 NCO-групп, Переработку проводят тем же образом, что и в примере 1.

Число КН(НС104):42,3 мг КОН/r, содержание 2,4-толуилендиамина 0,204%.

Пример 29. В емкость подают смесь

45 1000 г ацетонитрила, 30 г воды (соотношение ацетснитрила к воде 33,3:1, 3,88 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,025 г трет-бутилата калия (0,005% от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагре50 вают с обратным холодильником. В течение

15 мин добавляют 500 г преполимера примера 1, содержащего 3,6% NCO-групп. Переработку осуществляют тем же образом, что и в примере 1.

55, Число NH(HCI04):45,9 мг КОН/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,236%.

Пример 30. В емкость подают смесь

1000 г ацетонитрила, 30 г воды (соотношение ацетонитрила к воде 33,3:1; 3,88 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,49 r

1687031

Составитель С,Пурина

Редактор С.Пекарь Техред M.Моргентал Корректор M.Màêñèìèøèíåö

Заказ 3612 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, Г. Ужгород, ул,Гагарина, 01 трет-бутилата калия (0,0987ь <21 массы иэоцианатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником.

В течение 15 мин добавляют 500 r преполимера примера 1, содержащего 3.,ба

NCG-групп. Переработку проводят тем we образом, что и в примере 1. .Число NH(HCIQ4):47 мг KGH/г, содержание 2,4-толуилендиамина О, 357 )ь.

Пример 31, В емкость подают смесь

2000 r ацетонитрила, 60 г воды соотношение ацетонитрила к воде 33,3;1; 7,77 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,005 г трет-бутилата калия (0,001%, от массы изоциаиатсодержащего преполимера) и нагревают с обратным холодильником, В течение 15 мин добавляют 500 r преполимера примера 1, содержащего 3,67; li4ICG-групп. Переработку осуществляют тем we образом, что и в примере 1.

Число NH(HCIG4):43,5 мг KOH/r, содержание 2,4-толуилендиамина 0,259 ) .

Пример 32. В емкость подают смесь

2000 г пропионитрила, 60 r воды (соотношение пропионитрила к воде 33,3; 7,77 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,05 г гидроокиси калия (0,01 ô от массы изоциаиатсодержащего преполимера) и нагреваю; до 80 С.

В течение 15 мин добавляют 500 r преполимера примера 1, содержащего Ç,бф>

NCO-групп. Переработку проводят тем же образом, что и s примере 1, Число NH(HCIO4);45,3 мг КОН/r, содержание 2,4-толуилендиамина 0,3197ь.

Il р им е р ЗЗ, В емкость подают смесь

2000 r диэтилкетона, 60 r воды (соотношение метилэтилкетона к воде 33,3; 7,77 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,05 г гидроокиси калия (0,01 от массы изоцианатсодержащего преполимера) и нагревают до 80 С.

В течение 15 мин добавляют 500 г пре5 полимера примера 1, содержащего 3,67

N CO-групп. Переработку осуществляют тем же образом, что и в примере 1.

Число МН(НCIO4):43,7 мг KGH/г, содержание 2,4-толуилендиамина 0,123 .

Формула изобретения

Способ получения полиаминов с первичными аминогруппами путем гидролиза соединений, содержащих 1,96-22,5 мас, 15 изоцианатных групп, водой при 40 С до температуры кипения реакционной смеси в присутствии основного катализатора в среде растворителя, выбранного из группы, включающей ацетон, ацетонитрил, пропио20 нитрил, метилэтилкетон, диэтилкетон и диметилсульфоксид при перемешивании, о тличающийся тем,что,сцелью повышения процента выхода конечного продукта при одновременном упрощении

25 самого процесса, его проводят при массовом соотношении растворителя к воде, равном 15 — 200.1, причем в качестве основного катализатора используют гидроокись натрия в количестве 0,02 — 0,098 от массы со3G единения, содержащего изоцианатные группы, или гидроокись калия в количестве

G,ОО1-О,О98Я, от массы соединения, содержащего иэоцианатные группы, или метилат натрия в количестве 0,08 от массы соеди35 неиия, содержащего изоцианатные группы, или гидроокись рубидия, или метилат, или трет-бутилат калия в количестве 0,001G,О98 от массы соединения, содержащего изоцианатные группы.