Способ получения 9-флуоренилэтиленгликоля



 

Изобретение относится к двухатомным алкилароматическим спиртам, в частности к получению 9-флуоренилэтиленгликоля - полупродукта для синтеза 9-флуоренилаллилового спирта. Цель - повышение выхода целевого продукта, упрощение процесса и улучшение техники безопасности. Синтез ведут каталитическим гидрированием метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты водородом в присутствии палладиевой черни в водно-спиртовой среде. Способ позволяет сократить число стадий до одной, повысить выход до 93 мол.% и устранить использование вредных реагентов.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (s )s С 07 С ЗЗ/36,29/149

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4765577/04 (22) 05.12.89 (46) 15.12.91. Бюл. М 46 (71) Институт органического синтеза АН

ЛатвССР (72) Г.И, Чипенс, В.А. Слэвинская, Д.Э. Силе, Э.Х. Корчагова, В.Д. Григорьева, И.П. Секацис, А.К. Страутиня и M.Þ. Каткевич (53) 547.422 678.3.07 (088.8) (56) Kuhn R., Breyer U. Atlyllerung von Benzol

an einer А!2 0з — saure. — J. Lleblng Anna len

der Chemic, 1963, Ь. 661, s. 173.. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-ФЛУОРЕНИЛЭТИЛ Е Н ГЛ И КОЛ Я

Изобретение относится к двухатомным алкилароматическим спиртам, конкретно к способу получения

9-флуоренилэтиленгликоля (З,З-дифениленпропандиола-1,2), который является ценным реагентом органического синтеза, в частности он может быть использован для синтеза реакционноспособного соединения 9-флуоренилаллилового спирта.

Известен способ получения 9-флуоренилэтиленгликоля восстановлением метилового эфира 9-флуоренилгликолевой кислоты алюмогидридом лития с предварительным получением метилового эфира

9-флуоренилгликолевой кислоты восстановлением метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты амальгамой алюминия (выход 86 ф,).

Недостатками известного способа получения 9-флуоренилэтиленгликоля являются его двухстадийность, использование

„„ Ы„„1698246 А1 (57) Изобретение относится к двухатомным алкилароматическим спиртам, в частности к получению 9-флуоренилэтиленгликоля — полупродукта для синтеза 9-флуоренилаллилового спирта. Цель — повышение выхода целевого продукта, упрощение процесса и улучшение техники безопасности. Синтез ведут каталитическим гидрированием метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты водородом в присутствии палладиевой черни в водно-спиртовой среде. Способ позволяет сократить число стадий до одной, повысить выход до 93 мол.7, и устранить использование вредных реагентов. труднодоступного реагента алюмогидрида лития, больших количеств металлической ртути, недостаточно высокий выход целевого продукта.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта, упрощение технологии и улучшение техники безопасности.

Цель достигается тем, что согласно предлагаемому способу получения 9-флуоренилэтиленгликоля восстановлением метилового эфира 9-флуоренилглиоксэлевой кислоты в растворителе восстановление ведут молекулярным водородом в присутствии палладиевой черни. Гидрирование проводят в водно-спиртовой среде. Выход 9-флуоренилэтиленгликоля достигает 93 на взятый метиловый эфир 9-флуоренилглиоксалевой кислоты. Паллэдиева чернь после использования может быть количественно регенерированэ.

1698246

15 а

30

50

Непрореагировавшее сырье и продукт реакции определяют методом ВЭЖХ на хроматографе фирмы DU Роп1 (США) мод.850, используя колонку размером 4,6 ммИЗО мм, заполненную обращеннофазным сорбентом sIIBsolb 1С 18 (размер частиц 8 мкм).

Подвижная фаза состоит из смеси ацетонитрил: уксусная кислота:вода (60:2:38), Расход подвижной фазы 1,5 мл/мин. Детектирование по УФ-поглощению при длине волны

280 нм. Коэффициент емкости 9-флуоренилэтиленгликоля 1,5. Продукт реакции выделяют кристаллизацией из петролейного эфира.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой, помещают 1,2 r исходного вещества с содержанием метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты 88%. Растворитель — водноспиртовая смесь 1:3. Добавляют 0,5 г свежеприготовленной палладиевой черни и гидрируют молекулярным водородом при

0 С. Во время реакции проверяют присутствие исходного вещества, по исчезновении следов метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты реакцию заканчивают.

Отфильтровывают катализатор, фильтрат упаривают. Полученный осадок перекристаллизовывают из петролейного эфира.

Получают 9,73 г целевого вещества, выход

78 мол.%, т.пл. 94-96 С.

Найдено, %: С 79,06; Н 6,52.

С15Н 1402

Вычислено, %: С 79,54; Н 6,24.

Пример 2. В круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой, помещают 1,2 г технического исходного вещества с содержанием метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты 90%.

Растворитель — водно-спиртовая смесь

1:3. Добавляют 0,5 r свежеприготовленной палладиевой:черни, гидрируют молекулярным водородом при 5ОС до исчезновения следов исходного вещества в растворе. По окончании реакции катализатор отфильтровывают и фильтрат упарива1от. Полученный осадок перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают 0,84 r целевого продукта, выход 88 мол.%, т.пл. 94 — 96 С.

Найдено,%: С 79,23; Н 6,42.

С15Н 1402

Вычислено, /: С 79,54; Н 6,24.

Пример 3. В круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой, помещают 2,4 r технического исходного вещества с содержанием метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты 88%. Растворитель водно-спиртовая смесь 1:3. Добавляют

1,0 г свежеприготовленной палладиевой черни. Гидрируют молекулярным водородом при 24 С.

По исчезновении следов исходного вещества в реакционной смеси реакцию заканчивают. Катализатор отфильтровывают, фильтрат упаривают. Полученный осадок перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают 1,74 г целевого продукта, т,пл. 94-97 С. Выход 93 мол.%.

Найдено, %. С 79.62. Н 5.59.

С15Н 1402

Вычислено, %: С 79,54; Н 6,24.

Пример 4. В круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой, помещают 1,2 r технического исходного вещества с содержанием метилового эфира 9-флуоренилглиоксалевой кислоты 90%. Растворитель — водно-спиртовая смесь 1:3.

Добавляют 0,5 г палладиевой черни, отфильтрованной после опыта по примеру 3. и 0,07 г свежеприготовленной палладиевой черни. Гидрируют молекулярным водородом при 24 С до исчезновения следов исходного вещества в растворе. По окончании реакции катализатор отфильтровывают и фильтрат упаривают. Полученный осадок перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают 0,87 г целевого продукта, выход 91 мол.%, т.пл. 94 — 96 С.

Найдено, %: С 79,36; Н 6,06;

С15Н 1402

Вычислено, %: С 79,54; Н 6,24.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет сократить количество стадий до одной и повысить выход целевого продукта до 91-93% и устранить использование вредных реагентов.

Формула изобретения

Способ получения 9-флуоренилэтиленгликоля восстановлением метилового эфира

9-флуоренилглиоксалевой кислоты в растворителе, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения технологии и улучшения техники безопасности, восстановление ведут каталитическим гидрированием водородом в присутствии палладиевой черни.

Способ получения 9-флуоренилэтиленгликоля Способ получения 9-флуоренилэтиленгликоля 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения эфира муравьиной кислоты или метанола и к катализатору данного способа

Изобретение относится к усовершенствованному способу (вариантам) конверсии малеиновой кислоты в 1,4-бутандиол, гамма-бутиролактон и/или тетрагидрофуран

Изобретение относится к способу получения этанола путем восстановления уксусной кислоты, включающему пропускание газообразного потока, содержащего водород и уксусную кислоту в паровой фазе при молярном отношении водорода к уксусной кислоте, по меньшей мере, около 4:1, при температуре примерно от 225°С до 300°С над катализатором гидрогенизации, содержащим платину и олово, диспергированные на модифицированной подложке. При этом указанная модифицированная подложка включает материал подложки и эффективное количество модификатора подложки, выбранного из группы, состоящей из метасиликатов щелочноземельных металлов, их предшественников и их смесей. Предлагаемое изобретение позволяет осуществить способ с высокой селективностью при высокой активности и сроке службы катализатора. 11 з.п. ф-лы, 12 ил., 5 табл., 16 пр.

Изобретение относится к способу оптически чистого пропан-1,2-диола, который используется в косметической продукции, в качестве пищевой добавки, а также в качестве носителя и раствора-носителя для красителей, антиоксидантов и эмульгаторов. Способ включает следующие этапы: a. гидрирование лактидов, при котором в присутствии водорода осуществляют металл-катализируемый гетерогенный катализ с получением неочищенного продукта, содержащего пропан-1,2-диол, и b. динамическое кинетическое разделение рацематов, при котором получают оптически чистый пропан-1,2-диол в диапазоне ≥ 99% е.е. 22 з.п. ф-лы, 4 табл., 7 пр.

Настоящее изобретение относится к новому алициклическому спиртовому соединению, представленному химической формулой (1), которое может быть использовано в качестве исходного материала для парфюмерного состава и которое обладает превосходным цветочно-травянистым ароматом с бодрящими свежими нотами. Также изобретение относится к парфюмерной композиции, содержащей заявленное алициклическое спиртовое соединение, и к способу его получения. Способ получения заключается во взаимодействии 4-изопропил-1-метилциклогексена с монооксидом углерода в присутствии фторида водорода, изомеризации получаемого фторида 4-изопропил-1-метилциклогексанкарбоновой кислоты с получением 2-метил-2-(4-метилциклогексил)пропионилфторида, с последующим его взаимодействием со спиртом и получением карбонильного соединения циклогексана, и затем восстановлением карбонильного соединения циклогексана. 3 н.п. ф-лы, 4 пр.

Настоящее изобретение относится к новому алициклическому спиртовому соединению, представленному химической формулой (1), которое может быть использовано в качестве исходного материала для парфюмерного состава и которое обладает превосходным цветочно-травянистым ароматом с бодрящими свежими нотами. Также изобретение относится к парфюмерной композиции, содержащей предлагаемое алициклическое спиртовое соединение, и к способу его получения. Способ получения заключается во взаимодействии 1-изопропил-4-метилциклогексена с монооксидом углерода в присутствии фторида водорода, взаимодействии получаемого фторида 4-изопропил-1-метилциклогексанкарбоновой кислоты со спиртом с получением карбонильного соединения циклогексана, с последующим восстановлением карбонильного соединения циклогексана. 3 н.п. ф-лы, 1 табл., 3 пр.

Изобретение относится к наноразмерному катализатору на основе меди с размером частиц 1-50 нм и способу его получения, включающему: растворение в водном растворе первого компонента, содержащего исходную медь (Cu), второго исходного компонента, содержащего один или более металлов, отобранных из группы, включающей переходный металл, щелочноземельный металл и металл группы IIIb, и третьего исходного компонента, содержащего один или более элементов, отобранных из группы, включающей глинозем, кремнезем, кремнезем-глинозем, магнезию, двуокись титана, диоксид циркония и углерод, последующее перемешивание полученного раствора для получения перемешанного раствора смесей; осаждение перемешанного раствора смесей для осаждения исходного катализатора путем добавления Na2CO3 до достижения значения pH 4.0-5.0 и последующего добавления NaOH до достижения значения pH 7.0; и промывку и фильтрацию осажденного исходного катализатора. Изобретение также относится к способу получения спирта, включающему реакцию между водородом и карбоновой кислотой, содержащей простую кислоту или кислотную смесь двух или более кислот, с применением заявленного катализатора. Технический результат заключается в получении эффективного катализатора для получения простого спирта или спиртовой смеси. 3 н. и 9 з.п. ф-лы, 9 ил., 4 табл., 24 пр.
Настоящее изобретение относится к способу получения этиленгликоля в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора путем приведения исходного сырья оксалата в контакт с катализатором в следующих условиях: температура реакции составляет от около 170°С до около 270°С, объемная скорость оксалата составляет от около 0,2 ч-1 до около 7 ч-1, молярное соотношение водород/сложный эфир составляет примерно 20-200:1, давление реакции составляет от около 1,5 МПа до около 10 МПа, а разница температур реакции ΔТ составляет от около 1°С до около 15°С, с получением потока, содержащего этиленгликоль. При этом указанный катализатор псевдоожиженного слоя содержит в мас.ч.: 5-80 меди и ее оксида, 10-90 по меньшей мере одного носителя, выбранного из оксида кремния, молекулярного сита или оксида алюминия, 0,01-30 элементов металлов висмута и вольфрама или их оксидов, или элементов металлов церия и ниобия или их оксидов, где средняя удельная площадь поверхности катализатора псевдоожиженного слоя изменяется в интервале от около 50 м2/г до около 800 м2/г, и средний диаметр частиц катализатора псевдоожиженного слоя изменяется в интервале от около 20 микрон до около 300 микрон. Технический результат - высокие степень превращения оксалата, селективность этиленгликоля и высокая стабильность катализатора. 10 з.п. ф-лы, 12 пр.

Изобретение относится к способу получения этиленгликоля в трубчатом реакторе при использовании исходного сырья, содержащего оксалат, и катализатора, содержащего медь и/или оксид меди, включающий введение исходного сырья в контакт с катализатором в реакторе при следующих условиях: температура в диапазоне от приблизительно 170 до приблизительно 270ºС, массовая часовая объемная скорость оксалата в диапазоне от приблизительно 0,2 до приблизительно 5 час-1, молярное соотношение между водородом и оксалатом в диапазоне от приблизительно 40:1 до приблизительно 200:1 и давление реакции в диапазоне от приблизительно 1,5 до приблизительно 10 МПа в целях получения отходящего потока, содержащего этиленгликоль. При этом в реакторе используется секционированный теплообмен и применяются внешние и внутренние трубы, сконфигурированные в виде двухтрубной конструкции для улучшения теплообмена катализатора. Технический результат - высокие степень превращения оксалата и селективность этиленгликоля. 14 з.п. ф-лы, 1 ил., 8 пр.

Настоящее изобретение относится к способу получения соединения формулы IX, которое является эффективным антагонистом рецепторов орексина и может оказаться полезным при лечении нарушений сна, таких как бессонница. Предлагаемый способ включает стадию взаимодействия соединения формулы VII с соединением формулы X в органическом растворителе в присутствии органического амина и агента сочетания амидов. В формулах IX, VII и X Ar представляет собой фенил, причем указанный фенил может быть незамещенным или замещен 1-3 раза заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из: галогена, С1-6алкила, С1-6алкокси и галогенС1-6алкила; R2 и R3, каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из: водорода, С1-6алкила, галогенС1-6алкила, С1-6алкокси и гидроксиС1-6алкила; и Ar' представляет собой группу пиридина: ,гдеR4 выбирают из группы, состоящей из: водорода, галогена, C1-6алкила, С1-6алкокси и (С1-6алкокси)С1-6алкила; R5 выбирают из группы, состоящей из: водорода, галогена, С1-6алкила и галогенС1-6алкила; R6 выбирают из группы, состоящей из: водорода, галогена, C1-6алкила, галогенС1-6алкила, С1-6алкокси, (С1-6алкокси)С1-6алкила и циано. 29 з.п. ф-лы, 8 пр. ,
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-27T20:40:27
Наверх