Резиновая смесь

 

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к резиновой смеси на основе ненасыщенного каучука (НК)с использованием побочного продукта, образующегося в процессе полимеризации пропилена. Изобретение позволяет уменьшить время вулканизации, повысить прочность и удешевить резины из нее за счет того, что резиновая смесь на основе НК, включающая минеральный наполнитель (МН), активатор (А), вулканизующую группу (ВГ)- стабилизатор (Ст), мягчитель (Mr) и технический углерод (ТУ), в качестве МН и А содержит продукт щелочного гидролиза отработанного катализатора полимеризации пропилена (ОКП), имеющий состав, мас.%: А120з 50-70; ТЮа Ю-30; СаО 1-6; Na20 1-5; SI02 1-2; Рв20з 0,5-1,0; P20s 0,08-0,12. оксиды свинца, марганца, цинка, меди, олова, галлия, никеля, хрома, молибдена, кобальта, иодиды в сумме 0,06-0 22; вода остальное, при следующем соотношении компонентов, мае ч.: НК 100; ВГ 5,3-13,5; Ст 1,0-2,5 М 7,43-24,0; ТУ 0,33-79.1; ОКП 1,0-48,7. 6 табл. (Л С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4496250/05 (22) 12,09.88 (46) 15,12,91. Бюл. N 46 (72) С.И.Филиппов, Т.B.Èâàíîâà, А.В.Братчиков, А.А.Майер, В.Д.Шапошникова и

А,К,Альтенгоф (53) 678.04 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР й9 994494, кл. С 08! 9/00, 1981. (54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ (57) Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к резиновой смеси на основе ненасыщенного каучука (НК) с использованием побочного продукта, образующегося в процессе полимеризации пропилена, Изобретение позволяет уменьшить время вулканизации, повысить прочИзобретение относится к резиновой промышленности, в частности к резиновой смеси на основе ненасыщенного каучука с использованием побочного продукта, образующегося в процессе полимеризации пропилена.

Цель изобретения -- уменьшение времени вулканизации.смеси, повышение прочности и удешевлении резин из нее.

В качестве ненасыщенного каучука смесь содержит каучуки; изопреновый (СКИ-3, СКИ-ÇC), бутадиенстирольный (СКСЗОАРКП, СКС-ЗОАРКПН), бутадиеннитриловый (СКН-18М), хлоропреновый (найрит), Вулканиэующая группа содержит — 2меркаптобенэтиаэол (каптакс), дифенилгуанидин, оксид цинка, оксид магния, серу, актинап.

Ста бил и за т ор: Г!-и эо пропил-N -фенилендиамин-1,4 (диафен ФП), 2.2-метилен„„S U „„1698259 А1

rsvp)s С ОВ L 9/00, С ОВ К 3/00//(С ОВ К 3/00, 3:04, 3:22) ность и удешевить резины иэ нее за счет того, что резиновая смесь на основе НК, включающая минеральный наполнитель (MH), активатор (А), вулканизующую группу (В Г), стабилизатор (Ст), мягчитель (Mr) и технический углерод (ТУ), в качестве MH и А содержит продукт щелочного гидролиза отработанного катализатора полимеризации пропилена (ОКП), имеющий состав, мас.ь:

A!203 50 — 70; Т!02 10-30; СаО 1 — 6; Na20 1-5;

Si02 1 — 2; Ре203 0,5 — 1,0; Р2ОБ 0,08-0,12: оксиды свинца, марганца, цинка, меди, олова, галлия, никеля, хрома, молибдена, кобальта, иодиды в сумме 0,06 — 0.22; вода остальное, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: НК 100; ВГ 5,3 — 13.5; Ст 1,0 — 2,5; Мг ?,43-24,0; ТУ 0,33-79,1; ОКП 1,0 — 48,7. 6 табл.

t бис(6-трет-бутил)-4-метилфенол (агидол 2),(4-гидроксифенил)нафтиламин-2(п-оксинеозон), олигомер 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина (сантофлекс ЦР).

Мягчитель: стабилпласт 62, циреэин, стеарин, парафин, атактический полипропилен, рубракс, калоксол, дибутилфталат, дибутилсебацинат.

Продукт щелочного гидролиэа отработанного катализатора полимеризации пропилена получают на локальной очистке сточных вод цеха полимеризации пропилена при щелочном гидролизе отработанного катализатора. Образовавшийся осадок подают в печь пиролиэа. После печи остаток катализатора полимеризации пропилена (ОКП) представляет собой золу кремового цвета с насыпной массой 550--740 кгlм, 3 удельной поверхностью свыше 40 м /г. рН

2 водной вытяжки 8 12 и остаточным содер1698259

3! жанием лигандов до 15 мав.Я„который измельчают до размера частиц не более 50 мг на пневматическом импульсионном измельчителе или в шаровой мельнице сухого помола.

Резиновые смеси готовят смешиванием каучуков с ингредиентами на лабораторных вальцах при 40-60 С или в резиносмесителе при 60-80 С по известной схеме загрузки. Смеси вулканизуют при 143 С.

Составы резиновых смесей приведены в табл.1, 3 и 5.

Физико-механические показатели невулканизированных резиновых смесей и вулканизатов определены Ilo стандартным методикам и представлены в табл,2, 4 и 6, Как видно из таблиц, резины из смеси по изобретению имеют более высокие показатели условной прочности, при этом происходит снижение времени вулканизации (по оптимуму вулканизации), Удешевление резин иэ данной смеси происходит вследствие полной или частичной замены дорогостоящих активаторов, наполнителей и при корректировке вулканизирующей группы на отход производства, Таблица.Состав реэнновой смеси по примеру

1 контр. 2 3 4

Ингредиенты т Известный

37,аа

97,аю

6,аа

1,6а ю,4а

2,аа

4ю,9ю

38,6а

1S,49

2 ° 90

1,9ю а,ба г,сс

1,9ю

37,аа

97,юю б,аа

1,еО а,4а

l,аа г,аа

4а,9а

38,6а

19,49

2,9ю 1,9ю а,ба

2,юа

1,9а

37,аа

S7,oo

6,аа

1,6а а,4а

z,M

z,сю

4o So

38,6а

19,4S

2,9ю

1 9а а,ба

z,аа

1,9ю

37,аа

97,юю

6,аа

1,6а ю,4ю

1,oà

4ю,9ю

38,6а

19;45

2,9ю

1,9ю а,ба г,аа

1,9ю

37,аа

97,юю

6,аа 1,9а а,4а г,юю

7а,19

8,69

2,5Ю

115ю

1,аа

2,аа

1,9ю

371аа

97,юю

6,аа

1,9ю а,4а

l,аа г,аа

7а.15

8,69 г,so ,.1, 9ю

1,юа г,юа

1,9ю

37,аа

97,юс

6,юс

1,SO ю,4а

z,аа

2,OO

7ю, 19

8,69

2,9ю

1 9с

1,аа г,ас

1 15ю

1юа,аа

l,9ю а,lO

1,юа г,аа

7а, 19

8,69

2,9ю

1> 9ю

1,аа г,аа

1,9ю

1ОО,ОО т

1,29

3,аа

3,аа

1o,аа а,zs

7. аю

z,ññ

7,аа

1,9ю

6,26

6,29

6,29

6,29 г,са

2,9ю

2,3с

2,юа

2,9ю

2,3а

l,аа

2,аю

2,9ю

2,3а

1,ОО

z,аа

2,9ю

2,3а

2,аа .

2,3а з,аа г>3ю

l,аа

2,3а

2,ÞÞ

3,9ю

z,3ñ

129,6а

СКИ - 31 гр. ски - 3а АРкп 11 rp. скпэт " 4o

Каптакс

Дифенилгуанидин

Юксид цинка

Актинап

Техуглерод ПГМ-33

Техуглерод ПМ"9С

Стабилпласт 62

Цереэин

Стеарин

Парафин

Диафен фП

Кислота бенэойная

Атактический полипропилен

Рубракс

Калоксол

Сера окп

Сстсток обесвпамливания питания флотационного цикла обогаа1ения серицитхиастолитовых пород

Формула изобретения

Резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука, включающая минеральный наполнитель, активатор, вулканиэующую

5 группу, стабилизатор, мягчитель и техническийуглерод, отличающаяся тем, что, с целью уменьшения времени вулканиэации смеси, повышения прочности и удешевления резин из нее, смесь в качестве актива10 тора и минерального наполнителя содержит продукт щелочного гидролиэа отработанноr0 катализатора полимеризации пропилена, имеющий состав, мас. $: АЬОэ 50 — 70; Т!02

10-30; СаО 1-6; Ма20 1-5; SION 1-2; FezOa

15 0,5 — 1,0; Р20э 0,08 — 0,12, оксиды свинца, марганца„цинка, Меди, олова, галлия, никеля, хрома, молибдена. кобальта, йодиды в сумме 0,06 — 0,22; вода — остальное, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

20 Ненасыщенный каучук: 100

Вулканиэующая группа 5,3 — 13,5

Стабилизатор 1-2,5

Мягчитель 7,43 — 24

25 Технический углерод 0,33-79,1

Указанный продукт щелочного гидролиэа 1,0-48,7

I

1

1

1

I !

Ф 1

I

1 с

ВО 1

1 дд 1

I

1

О

М (0

« оа ма м л CI

К Ъ0

° — - м

«

СЧ О .аС е Ъ

С - -0 с" t (СВ c(a (0

:е ъо (Ч

СЧ М

-а ао

Ъ0 МО

° «» (Ч CV ъ0 ееъ о

Е 1 а л00 СЧ

° - -а. аа мк л к. СЧ о к

К Се(-0 О

an N c0 сч .л

1. О

CO Ф

-м оо

Мс

К 0

1 t !

Ch СЧ

ЧВ СЧ ЕСЪ

ВЕ л ъф

co man

««ае оа м 00 а

00 -0

МВ

c4 а

0Ъ о .э

1 1 !

1 I $! t 1! 1 1

° .0 1 (0 (Ч м (Ч «»

ССЪ О

0 К О

-Ф

В 1 1

ССЪ

О -Ф

0Ъ О

О(Ч 0Ъ (Ч -М 0 сЧ (Ч an а

I 1

1 . t I еб

s и

Ъ. дР

М аб л

V 4I о *

Х X у де

Г Ф

Т 2

О Ф

I- Ф

m o.

1О 4а о с о

m c

4а

1- Ф о е дР

II m

m Ф

Z 2I а tоФо

В- Ф О

mo.z г оса

u c с о

С л !х х

С X Ф

Ф 0О

1- m c

xzv оал о о

r в

I- tI r

Оczs

ЗР

m g

ХЕ 2 о а

I- еб о (с Ц

z л (с с х

Я !

" m

X Е и а о о

z e

I Ф о сс

L дР

Ы

«Q л

1- Z о Ф о х

0 а л

m8 л

Ф с

О Ф с 1о х л и о

z x

$ Ве о

I- де

М

" а>

1- r о аВ о z

5 с( а. л с

СС О

Ct х л

m c о Ф

С 1"8

Z Z

$ Is o дР

m Ф

Х Ф

3 о- о.

I» са

m Ф а и Ф о с о о

Г л

X ф

Is z о а. о о

z e

1- m о сс дР

° сс ф Д

У Л о а

1- еб с- 1- а ло

tI ooo

z Х л л(I ссх

Ф Ф

I- I» 4! о о а ооо е

I- I- Ф оос дР

Ф

X х

Э

X с с л

Сй

9 (Е

С! С и л с о л л с ъ«л ъс л

В- ОЧВ

Ц Е

Z>S Lt

s oat

s Ф м с- э -3 о

m л

1 с; О

С=

Ы и

QI

Ф

z c u

II о с о л

Jl с

Ф

1s . u о

z со о

Y л л о и о о о сх а о а> с Ф

С !в

s

О мъ! 1

1 ° 1

1 1

I .1

1 00 1

1 1 . 1

1 1

I I

I 1

1 л

1 I

1 — — 1

1 1

I 1

I 1

I 1

I ъо 1

I 1 — 1

I 1.1 I

I 1

1 1 а 1

1 1

1 — — б

t

1 1

I 1! 1

1 1 а t I

Ф 1

С«Ъ I

s 1 а 1

1 1

I 1

1 1

1 1

1 СЧ В

I 1

1 1 б — — »1

I I

1 1

1 ° 1 а

1 1" 1 х

1 О 1

1 Y I

1 1

1 1

1 I

1 1 б 1

I I I! 1 1 °

I!

1

В

1!!!!

4I I

В- I

m I еъ !

m I

М о I

С: 1

I!!

I о

1 I Ф

Ф 1$

1 1 (9 Л

CV

1 -0

« «« °

С0

С0 СВ

- а со

«

О 0 м О

Д. (0 о а ъо

ЪХВ со

«о

C0 . -ъ0

СЧ

«О

О «с ъ0

О (Ч

«(Ч

ln Ъ0

1 I ) 1 дР

II

fIj

Z Ф

Ф X о с е

s» s с (Е

m zo

s z ÿ

m N х o

Y С

ЛО Э

m(1 м л X (сааб- и

z-uo

maCOZ аz z х о о

ФсЧ а (0 С

an an сч мм сЧ

К О

an (ч оъ

СЧ ъа сч о (ча а

О

C«I t 1

МО (Ч (0 б еъа 0ъо

anЕеЪ . (Ч К Л с(Ъ дР й

«дР

tI m L

Щ Ф Y 41

0I -$

a > z о Ф В- аб

I-mur осо

v а (I O C g

z m r л(СФл

csrc

4) 0 m Ф

I- m o IЕ C X оаои осло

r в z

1- ttt Z 1ос!$0

"5 дР L at(I

tI

m m

T Л В- Х о.au 4I

1-еъох

mmr s

I-aug о 3 ал сЦ р х Ф х (с х .а

v Еало

r 8z r

1- Э S IОсСЕО

I 1 В 1

1 1 еъ о

СЧ СЧ О м м

1698259

Таблица 3

Ингредиенты

П име

9 конт

10

30,00

70,00

4,20

30,00

70,00

4,20

30,00

70,00

4,20

30,00

70,00

4,20

4,20

30,00

70,00

4,00

1,00

5,00

1,00

1,03

0,50

5,90

1,00

5,00

1,00

1,03

0,50

5,90

1,00

5,00

1,00

1,03

0.50

5,90

1,00

5,00

1,00

1,03

0,50

5,90

1,00

5,00

1,00

1,03

0,50

5,90

0,80

5,00

1,00

1,03

0,50

5,90

0,33

0,33

0,33

0,33

0,33

0,33

26,94

21,80

15,28

0.11

4,38

3,30

26,94

21,80

11,46

0,11

4,38

3,30

3,82

26,94

15,28

0,11

4,38

3,30

21,80

27,34

15,28

0,11

4,38

3,30

21,80

15,28

0,11

4,38

3,30

48,74

15,28

0.11

4.38

3,30

48,74

Таблица 4

П име

Показатели

9 конт

0.48

0,53

0.51

0,53

0,48

3,20

1,18

2,30

1,18

3,80

1,17

2,20

1,19

3.00

1,20

1,60

1,18

802

775

760

620

707

28

35

133

146

125

665

765

748

550

705

135

150

167

134

725

590

650

690

СКС-30 АРКПН

СКИ-ЗС

Каптакс

;Дифенилгуанидин

Оксид цинка

Агидол 2

Стеарин

Парафин

Стабилпласт 62

Техуглерод ПМ15

Мел природный

Каолин

Аэросил

Лак рубиновый

Лак оранжевый

Сера

ОКП

Пластичность, усл.ед.

Кольцевой модуль, усл.ед, (10x143; Зкг) Плотность, г/см

За время вулканизации (2 мм х 143 С) 4 мин условная прочность, кгlсм относительное удлинение, относительная остаточная деформация после разрыва, 6 мин условная прочность, кг/см относительное удлинение, $ относительная остаточная деформация после разрыва, 8 мин условная прочность, кгlм относительное удлинение, Составы резиновой смеси по примерам 9-14

1698259

Продолжение табл.4

П име

Показатели

10

9 конт

12

36

127

162

145

133

720

635 (28

32

28

116

123

128

139

167

580

677

665

620

715

20

28 35

717

П име

Известная

16

15 конт

100,00

3,00

7,00

40,275

2,00

5,00

86,00

45,70 относительная остаточная деформация после разрыва, %

10 мин условная прочность, кг/см относительное удлинение, % относительная остаточная деформация после разрыва, %

12 мин условная прочность, кг/см относительное удлинение, % относительная остаточная деформация после разрыва, %

Истиозаемость, см /кВтч

Ингредиенты

СКН вЂ” 18 М

Най рит

Оксид цинка

Сантофлекс "YP"

Оксид магния

Параоксинеозон

Озокерит

Техуглерод ПМ-15

Стеарин

Дибутилфталат

Дибутилсебацинат

Сера

ОКП

Остаток обесшламливания питания флотационного цикла серицитхиастолитовых по од

100,0

5,00

1,00

1,00

59,00

1,00

35,20

2,00

50.00

50,00

5,00

1,50

2,50

1,00

3,00

75,00

1,00

20,00

50,00

50.00

5,00

1,50

1,00

3,00

75,00

1,00

20,00

2,50

Таблица 5

100,00

5,00

1,50

1,00. 3,00

75,00

1,00

20,00

2,50

Таблица 6

1698259

12

Продолжение табл.6

Показатели

П име

Известная

15 конт

90,2

91,0

103

316

295

298

96,0

93,0

93,1

100,5

430

350

305

208

104,8

97,7

300

270

-57

0,20

0,38

0,35

34,4

27,7

55,2

59,8

31,6

25,5

13,5

21,3

15,0

21,5

0.88

131

0.92

130

Редактор А. Лежнина

Заказ 4366 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при l VHT СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород. ул.Гагарина, 101

20 мин условная прочность, кг/см относительное удлинеwe, ф относительная остаточная деформация после разрыва.

30 мин условная прочность, кг/см относительное удлинение, (, относительная остаточная деформация после разрыва, 7

40 мин условная прочность, кг/см относительное удлинение, )(, относительная остаточная деформация после разрыва, $

Температура хрупкости, ОС

Коэффициен морозостойкости пс эластическому восстановлению после сжатия

Относительная деформация при сжатии в средах, ф, воздух (70 С, 22 ч) масло АМГ-10 (100 С, 72 ч) Набухание в средах, (бензин, бензол (20 С, 22 ч), вес. масло АС (130 С; 22 ч) вес. объем н.

Коэффициент сопротивления тепловому старению (70 С, 144 ч) Исти аемость, см /кВт ч

Составитель Л. Реутова

Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор М. Кучерявая