Способ получения 5,6-диарил-4,5-дигидро- а5-триазино-

 

О П И С А Н И Е 175968

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12р, 4

12р, 10

Заявлено 14.V11.1962 (№ 787074/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.Х.1965. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 13.XII.1965

МПК С 07d

С 076

УДК 547.872 789.1.07 (088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открыт . и СССР

Авторы изобретения

В. Е. Богачев и M. Г. Фоменко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,6-ДИАРИЛ-4,5-ДИГИДРОas-TP ИАЗ И НО-(3,4-б)-ТИАЗОЛО В

Найдено, %

Вычислено, %

S Cl

13,78 10,49

70,10

С1вНиМз3

70,70

4,90

4,92

13,32

10,90

CisH„N,3С! (хлоргидрат) 12,34

9,39 10,40 63,28

4,45

63,40

4,69

12,06

9,28 10,55

С Н„О,N,S (пикрат) 53,90 3,47

53,44

3,58

15,74

5,99

15,60

5,82

Подписная группа № 51

Предложен способ получения производных

as-триазина, являющихся биологически активными соединениями, — 5,6-диарил-4,5-дигидро-as-триазино- (3,4-б) -тиазолов взаимодействием а-галоидкетонов с 5,6-диарил-4,5-дигидро-З-меркапто-1,2,4-триазинами в среде уксусной кислоты или спирта. Реакции кетоалкилирования и циклизации протекают с выходом

50 — 70% в одну стадию кипячением 1 — 2 час в ледяной уксусной кислоте и 4 — 8 час в этиловом спирте. При этом а-галоидкетоны жирноароматического ряда образуют с меркапто-азтриазинами продукты циклизации труднее (в уксусной кислоте 2 час, в спирте 8 час), чем а-галоидкетоны жирного ряда (в уксусной кислоте 1 час, в спирте 4 час). Отсутствие в полученных соединениях карбонильной группы показано отрицательной реакцией с фенилгидразином и другими реагентами, а также методом ИК-спектроскопии (отсутствие полосы поглощения -С-О в пределах 1700 — 1800 см >).

Пример. К горячему раствору 2 г 5,6-дифенил-З-меркапто-4,5-дигидро-1,2,4-триазина в

30 мл ледяной уксусной кислоты добавляют

0,75 г хлорацетона и смесь кипятят в течение часа. Затем уксусную кислоту отгоняют в вакууме. Маслянистый осадок обрабатывают эфиром; образующиеся кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта.

Получают 1,8 г бесцветных кристаллов хлор10 гидрата, т. пл. 183 — 185 С (с разложением).

К спиртовому раствору хлоргидрата добавляют сухой бикарбонат натрия, при этом выпадает 1,3 г желтых кристаллов З-метил-5,6дифенил-4,5-дигидро-as-триазино- (3,4-б) -тиа15 зола, т. пл. 137 С.

Выход 60% от теоретического.

Пикрат — желтые кристаллы с т. пл. 188 С.

В таблице приведены данные элементарного анализа полученных соединений.

20 Аналогично проводят реакцию в спиртовом растворе, 175968

Предмет изобретения

Составитель Т. Н. Казанская

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Коррекгор О. Б. Тюрина

Заказ 3472/15 Тираж 575 Формат бум. 60)с90 /з Объем 0,1 нзд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Указанным способом получают также следующие соединения: 6-и-диметиламинофенил4,5-дигидро-as-триазино- (3,4-б) -тиазол, т. пл.

160 С (с разложением), пикрат, т. пл. 170 С (с разложением); З-п-нитрофенил-5,6-дифенил4,5-дигидро-as-триазино- (3,4-б) -тиазол (бромгидрат), т. пл. 218 С (с разложением); 3-инитрофенил-5-фенил-6-и - диметиламинофенил4,5-дигидро-as-триазино- (3,4-б) -тиазол (бромгидрат), т. пл. 200 С (с разложением).

Способ получения 5,6-диарил-4,5-дигидроas-триазино- (3,4-б) - тиазолов, отличающийся

5 тем, что 5,6-диарил-4,5-дигидро - 3-меркапто1,2,4-триазины подвергают взаимодействию с а-галоидкетонами в среде уксусной кислоты или спирта.