Состав для снижения взрывоопасности продуктов самопроизвольной полимеризации бутадиена, образующихся при хранении бутилен-бутадиеновой фракции

 

Использование. При переработке продуктов пиролиза нефти и перекачке бутилен-бутадиеновой фракции из емкостей для хранения в железнодорожные цистерны. Сущность изобретения. Состав для снижения взрывоопасности продуктов самопро ( , 2 извольной полимеризации бутадиена, образующихся при хранении бутилен-бутадиеновой фракции, включающий соединения фенола, выбранные из ряда: 2,6-дитретбутил-4-метилфенол, древесномасляный ингибитор , п-третбутил пирокатехин, 2,2-метиленбис-(4-метия-6-третбутил-фенол), смесь 2,6- дитретбутил-4-алкилфенола с 2-третбутил- 4-алкилфенолом, в котором алкил содержит 8-9 атомов углерода, и углеводородный растворитель, выбранный из ряда: бензол, толуол, ксилол, пиролизная фракция ароматических углеводородов Се-Св, пиролизная фракция ароматических углеводородов Сд при следующем соотношении компонентов, мас.%: соединения фенола 0.2-2,0; углеводородный растворитель - остальное. Дифференциально-термический анализ показал, что при обработке предлагаемым составом продуктов самопроизвольной полимеризации бутилен-бутадиеновой фракции в указанных соотношениях компонентов экзотермический эффект отсутствует . 1 табл. w Ё

союз советских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)э С 09 К 15/08

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 О с 1 й

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4766032/26 (22) 04.12,89 (46) 23.06,92. Бюл. М 23 (71) Научно-исследовательский институт мономеров для синтетического каучука Научно-производственного объединения

"Ярсинтез" и Производственное объединение "Ставропольполимер" (72) В.А.Шиханов, О.M.Ïåíêèíà, Н.А,Комаровский, Ю.H.Ëåâ÷åíêî, P.Ñ.Hàçàðåòÿâ, / А,А.Осипова, Т,M.Âàñèëüåâà и 3.Ф.Косарев (53) 614.83 (088.8) (54) СОСТАВ Д ЛЯ СНИЖЕНИЯ ВЗРЫВООПАСНОСТИ ПРОДУКТОВ САМОПРОИЗВОЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ БУТАДИЕНА, ОБРАЗУЮЩИХСЯ ПРИ ХРАНЕНИИ

БУТИЛ Е Н-БУТАДИЕ НОВОЙ ФРАКЦИИ (57) Использование. При переработке продуктов пиролиза нефти и перекачке бутилен-бутадиеновой фракции из емкостей для хранения. в железнодорожные цистерны;

Сущность изобретения. Состав для снижения взрывоопасности продуктов самопроИзобретение относится к противопожарной технике, а. именно к составам. для снижения вэрывоопасности продуктов самопроизвольной полимеризации бутадиена, образующихся при хранении бутиленбутадиеновой фракции.

При переработке продуктов пиролиза нефтяного сырья выделяется бутилен-бута- . диеновая фракция с содержанием бутадиена не менее 40 мас,, которая после непродолжительного хранения направляется на соответствующие заводы для дэль; ЯХ, 1742303 А1 извольной полимериэации бутадиена, образующихся при хранении бутилен-бутадиеновой фракции, включающий соединения фенола, выбранные иэ ряда: 2,6-дитретбутил-4-метилфенол, древесномасляный ингибитор, п-третбутилпирокатехин, 2,2-метиленбис-(4-метил-б-третбутил-фенол), смесь 2,6дитретбутил-4-алкилфенола с 2-третбутил4-алкилфенолом, в котором алкил содержит

8-9 атомов углерода, и углеводородный растворитель. выбранный иэ ряда: бензол, толуол, ксилол, пиролизная фракция ароматических углеводородов Св-Са, пиролизная фракция ароматических углеводородов Сэ при следующем соотношении компонентов, мас. : соединения фенола 0,2-2.0; углеводородный растворитель — остальное. Дифференциально-термический анализ показал, что при обработке предлагаемым составом продуктов самопроизвольной .полимериэации бутилен-бутадиеновой фракции в указанных соотношениях компонентов экзотермический эффект отсутствует. 1 табл. нейшей переработки. При перекачке бутилен-бутадиеновой фракции из емкостей для хранения в железнодорожные цистерны в полостях центробежных герметичных насосов образуются и накапливаются полимерные отлбжения, способные к экзотермическому разложению типа "взрыва" при производстве ремонтных работ и чистке от них деталей насосов,.что может привести к созданию аварийной ситуации.

В научно.-технической и патентной литературе отсутствуют сведения о составах для

1742303

30 снижения взрывоопасности таких полимерных отложений, Целью изобретения является повышение уровня безопасности при производстве ремонтных работ и очистке оборудования от образовавшихся полимерных отложений, способных к экзотермическому разложению типа "взрыва".

Поставленная цель достигается тем, что

: используется состав для снижения взрывоопасности продуктов самопрозвольной полимеризации бутадиена, образующихся при хранении бутилен-бутадиеновой фракции, .включающий соединения фенола, выбранные из ряда: 2,6-дитретбутил-4-метилфенол, древесносмоляной ингибитор, и-третбутилпирокатехин, 2,2-метилен-бис(4-метил6-третбутил-ф е н ол), смесь 2,6-дитретбутил-4-алкилфенола с 2-третбутил-4-алилфенолом, в котором алкил содержит 89 атомов углерода, и углеводородный растворитель, в качестве которого используют бензол, толуол, ксилол, пиролизную фракцию ароматических углеводородоа

Св — Са, пиролизную фракцию ароматических углеводородов Cg, при следующем соотношении компонентов, мас,%: соединения фенола 0,2 — 2,0 углеводородный растаоритель Остальное

Обработку продуктов самопроизвольной полимеризации бутадиена приготовленным составом проводят прямо в центробежных насосах. В освобожденные от углеводородов и продутые азотом насосы с отложениями полимеров заливают приготовленный состав для снижения взрывоопасности отложений, включают циркуляцию, и насосы работают "на себя" в течение 24 часов. После этого состав сливают, промывают насосы водой и приступают к очистке от отложений.

Оценка степени снижения взрывоопасности продуктов самопроизвольной полимеризации бутадиена предлагаемым составом проводится методом дифференциально-термического анализа (ДТА) с использованием металлических ампул и электронного регистрирующего устройства.

Испытуемый образец и эталон помещают а металлические ампулы. Обе ампулы со вставленными вних термопарами герметично закрывают, помещают а блок электропечи и нагревают со скоростью 5 град/мин, Результаты опытов фиксируют на простой и дифференциальной кривой изменения температуры вещества s процессе его нагревания, При нагревании необработанных продуктов самопроизвольной полимеризации бутадиена наблюдаются сильные экзо5

55 термические эффекты типа "взрыва" при температуре около 100 С, Снижение величины экзотермического эффекта путем обработки продуктов самопроизвольной полимеризации предлагаемым составом характеризуют степень снижения их взрывоопасности, Эффективность предлагаемого состава иллюстрируется следующими примерами, Пример 1. Продукты самопроизвольной полимеризации бутадиена, способные к экзотермическому разложению типа "взрыва", при температуре около 100 С, обрабатывают при комн;.тной температуре методом окунания в течение 24 часов следующим составом, мас,%:

2,6-дитретбутил-4метил фенол 0,2 толуол 99,8

Обработанные составом продукты высушивают на фильтровальной бумаге и оценивают степень снижейия взрыаоопасности методом ДТА, На кривой изменения температуры вещества а процессе его нагревания отмечен слабый экзотермический эффект в виде "растянутой волны" при температуре около 100 С, т.е. сильное экзотермическое разложение типа "взрыва" отсутствует.

Пример ы 2-25. Опыты проводят аналогично примеру 1, Данные по рецептуре составов и результаты анализа методом

ДТА сведены в таблицу, Пример 26, Проду ггы самопроизвольной полимеризации бутадиена обрабатывают аналогично примеру 1 следующим составом, мас.%:

2,6-дитретбутил-4метил фен ол 0,1 толуол 99,9

С последующим удалением раствора с помощью фильтроаальной бумаги. При анализе методом ДТА экзотермического разложения типа "взрыва" обработанных продуктов самопроизвольной полимеризации бутадиена не наблюдается. Однако, на кривой изменения температуры вещества в процессе его нагревания отмечается значительный экзотермический эффект при температуре около 100 С. То есть уменьшение содержания соединений фенола а предлагаемом составе ниже 0,2 мас.% приводит к недостаточному снижению уровня взрывоопасности продуктов самопроизвольной полимеризации бутадиена.

Таким образом, предлагаемый состав позволяет существенно повысить безопасность при производстве ремонтных работ и очистке технологического оборудования от образовавшихся в нем полимерных отложений, Заявляемые. значения содержания ñîå1742303

Результаты анализа методом ДТА

Вывод

Номер примера мас А f Углеводородный мас. а растворитель.г

Соединение фенола

Зкзотермические раэлонение типа нвзрыва" о сутствует

99 8

2,6-Дитретбутнл-4-ме" тилфенол

На кривой изменения температуры отмечен слабый экэотермический эффект типа

"растянутой волны"

Толyon

0,2

Пиролиэная фракция ароматических углеводородов Сз -Сз

Ксилол

2,6»Дитретбутил-4-иетилфенол

На кривой изменения температуры экэотермический эффект отсутствует

« I l

1,0

99,0

98,0

2,6-Дитретбутил"4-ме тилфенол

2,0

Пиролиэная фрак« 99,0 ция ароматических углеводородов t>

Бензол

2,6-Дитретбутил-4-метилфенол

1i0 н

2,6-Дитретбутил-4-метилфенол

98,5

«II

Древесно-смоляной ингибитор

О, 3 Ксилол

«l 1

На кривой изменения температуры отмечен слабый экзотермический эффект типа

"растянутой волньФ

99,7

Толуол

Разложение типа " нвзрыван отсутствует

Экэотермические зф" фекты отсутствуют

99,0

98,0

Пиролиэная фрак" ция ароматических углеводородов Св«СВ

Пиролиэная фракция ароматических углеводородов Сз

Бенэол

99,0 и! I«

99 0 Пиролизная фрак» ция ароматичес«их углеводородов С, Пиролизная фракция ароматических углеводородов Сз Св

Толуол и

98,0 н

« l I»

99,0 динений фенола исключают возможность проявления зкзотермического разложения типа "взрыва" продуктов самопроизвольной полимеризации бутадиена и обеспечивают безопасность проведения работ tio 5 очистке оборудования. Увеличение в предлагаемом составе содержания соединений фенола более 2.0 мыс.$ экономически не оправдано.

Формула изобретения

Состав для снижения взрывоопасности продуктов самопроизвольной полимеризации бутадиена, образующихся при хранении бутилен-.бутадиеновой фракции, 15 включающий соединение фенола, выбранСостав для снижения взрывоопасности

7 Древесно-смоляной ин- 1,0 гибитор

8 Древесно-смоляной ин- 2,0 гибитор

9 Древесно-смоляной ин- 1,0 гибитор

1О Древесно«смоляной ин- 1,0 гибитор

11 . n-Третбутилпирокатехин 2,0

12 и-Третбутилпирокатехин 1,О

13 и-Третбутилпирокатехин 0,2 ное из ряда: 2.6-дитретбутил-4-метилфенол, древесно-смоляной ингибитор, п-.третбутилпирокатехин, 2,2-метилен-бис(4-метилб-третбутилфенол), смесь 2,6-дитретбутил-4-алкилфенола с 2-третбутил-4-алкилфенолом, в. которых алкил содержит 8—

9 атомов углерода, и углеводородный растворитель, выбранный из ряда: бензол, толуол, ксилол, пиролизная фракция ароматических углеводородов Св-Сз, пиролизная фракция ароматических углеводородов Св при следующем соотношении компонентов, мас. $:

Соединения фенола 0,2-2,0

Углеводородный раствор итель Остальное

99,8 Отмечен слабый экэо" Разлояение типа термический эффект нвзрыван отсутсттипа "волны" вует

1742303

Продолжение таблицы

Состав для снижения взрывоопасности

Номер примера

Результаты анализа

Вывод, методом ДТА мас.г

Соединение фенола мас.т

Углеводородный растворитель

14 и-Третбутиппирокатехин 0,5

Ксилол

Экзотермический эффект отсутствует

99,5 .

Вен зол

15 п-Третбутилпирокатехин 1, О

«I I

« l l

99,0

«11

Ксилоп

Толуол

16.2,2-Иетипен-бис" (4-ме- 0,5 тип-6-третбутилфенол)

2,2-Иетилен-бис-(4-ме- 1,0 тип-6-третбутипфеноп) 99,5 а

Экзотермический эффект отсутствует

99,0

Разложение типа

"взрыва" отсутствует

99,0

18 2,2-Иетилен-бис.-(4-ме- 1,0 тил-6-третбутипфеноп) Пиролиэная фракция ароматических углеводороСа-Са

Бензол

«1l

19 2,2-Иетилен-бис-(4-ме- 2,0 тил-6«третбутипфенол) 98,0

Пиролизная фракция ароматических углеводородов С

Бензоп

« I l

20 2,2-Иетилен-бис- (4-ме- 1,О тил-6-третбутилфенол) 99,0.21

98,0

99,0

Топуол !

99,0

Ксилоп

24

99.5

Пиропизная фракция ароматических углеводородоа С6-СВ

99,8

Пиролизная Фракция ароматических углеводородов С>

Толуол

Отмечается слабый экзотернический эфФект типа "волны"

Разложение типа

"взрыва" отсутствует

99,9

Отмечается значительный экзотермический эффект

Разложение типа нвзрывач не наблюдается

Редактор А. Зробок

Заказ 2260 . Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по иэобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Проиэводственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101

Смесь 2,6-дитретбутил- 2 ° О

-4-апкилфенола с 2"третбутил-4-алкипфенопом, в которых алкнл содержит 8-9 атомов углерода

Смесь 2,6-дитретбутил- 1, О

-4-алкилфенола с 2-третбутил-4-алкилфенолом, где алкип СБ-С

Смесь 2,6-дитретбутил- 1,0

-4-апкилфенопа с 2-третбутил-4-алкилфенолом 1, где алкип Св С9

Смесь 2,6-дитретбутил- 0,5

-4-апкилфенопа с 2-третбутил-4-алкилфенолом, где алкип Сз"Сз

Смесь 2,6-дитретбутнл- 0,9

-4-алкипфенола с 2-третбутил-4-алкипфенолом, где апкил Са-СЗ

2,6-Дитретбутип-4-ме- О,I тилфенол

Составитель В. Шиханов

Техред M.Moðãåíòàë Корректор И. Муска