Способ получения n,n-диметил-n @ -(2-метоксифенил)-n @ - ацилтиомочевин

 

Использование: в сельском хозяйстве , так как проявляет нематоцидную активн о сть . , Су щ н ость изобретения: получение Ы,М-диметил-КГ -(2-метоксифенил)-М -ацилтиомочевины общей формулы: RC (-0) N (CeHs) C(-S) NMe2, где R-СНз, C2Hs, н-СзН7, при R: СНз - БФ Ci3His№02S, при R - C2Hs БФ Ci2Hi6N202S, при R - н-СзН БФ С14Н2о№025. Реагент 1 - КМ-диметил-М -

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (sl)5 С 07 С 335/26 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ6СТВУ (21) 4850101/04 (22) 10.07.90 (46) 15.10.92, Бюл, N 38 (71) Кишиневский сельскохозяйственный институт им, М,В.Фрунзе и Молдавский государственный университет им. В.И.Ленина (72) Я.Е,Гуцу, Л.В.Бой, Н,А,Барба и

Н.С,Окопный (56) Патент США

N 3928437, кл. 260-552, 1968.

Гуцу Я.Е. и др. Синтез, модификация и исследование полимерных и координационных соединений /Вопросы химии и химической технологии, Кишинев, "Штиинца", 1989, с, 117-121. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N-ДИМЕТИЛN --(2-М ЕТО КСИ Ф Е Н ИЛ)-N --АЦИЛТИОМОЧЕВИН

Данное изобретение относится к новому способу получения новых производных тиомочевин, а именно N,N-диметил-N -(2метоксифенил)-N -ацилтиомочевин формулы 1: 0

II $ Н3

N С МСН

1 где В=СНз, С2Н5, н-СзН7, проявляющие нематицидную активность в отношении южной галловой нематоды и клубневой нематоды картофеля.

Известен способ получения N,N-дизтил-N -арил-N -ацилтиомочевин формулы

Il:. Ы,, 1768591 А1 (57) Использование: в сельском хозяйстве, так как проявляет нематоцидную активность,,Сущность изобретения; получение N,N-диметил-N -(2-метоксифен ил)-N -ацилтиомочевин ы общей формулы: (RC (-О) ) N (СбН5) (С(-S) КМе2), где R-СНз, С2НБ, н-СзН7, при

R: СНз — БФ С1зН1вМ2025, при R — С2НБ БФ

С12Н16М2028, пpM R н-СЗН7 БФ

C14H2oN202S. Реагент 1 — N,N-диметил-N (2-метоксифенил)тиомочевина. Реагент 2— соответствующий ацилхлорид. Условия реакции: кипячение в четыреххлористом углероде в присутствии акцептора хлористого углерода в течение 1-1,5 ч. 2 табл.

©-0-©-1,1-С- " 2Н

ti С?Н5 заключающийся в TOM, что замещенные анилиды подвергают взаимодействию с

N,N-диэтилтиокарбамоилхлоридом в присутствии триэтиламина в толуоле в течение

12 час (1), Указанный способ протекает нормально только в случае анилидов, содержащих

СРз группировку. Анилиды незамещенных кислот жирного ряда в указанных условиях не вступают в эту реакцию (см. нижеприведенный пример). Кроме того, известно, что взаимодействие N-арил-N,N -диалкилтиомочевин (1,5 час) с ацетилхлоридом в бензо1768591 ле при температуре кипения смеси приводит к получению арилизотиоцианатов (2), Целью данного изобретения является разработка нового способа получения новых соединений.

Поставленная цель достигается способом получения N,N-димегил-N -(2-метоксифенил)-N -ацилтиомочевины формулы 1, заключающийся в том, что N,N-диметил-N (2-метоксифен ил)тиомочевину подвергают взаимодействию с соответствующим ацилхлоридом при кипячении в среде четыреххлористого углерода в присутствии акцептора хлористого водорода в течение 1-1,5 ч.

Отличие предложенного способа состоит в том, что N,N-диметил-N - (2-метоксифенилтиомочевину подвергают взаимодействию с соответствующим ацилхлоридом при кипячениивсредечетыреххлористого углерода в присутствии акцептора хлористого водорода в течение 1-1,5 ч.

Использование определенных условий и исходных соединений, содержащих метоксигруппу, позволяет получить новые соединения, которые нельзя было получить по ранее известным способам, Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, помещают 2,1 r (0,01 моля) N,N-диметил-N -(2-метоксифенил)тиомочевины. 0,87 мл (0,01 моля) пропионилхлорида, 10 мл четыреххлористого углерода и 0,9 мл пиридина и полученную смесь кипятят при перемешивании в течение 1,0 часа, затем растворитель отгоняют на водяной бане в вакууме водоструйного насоса. К остатку добавляют 10 мл воды и выпавшие кристаллы отфильтровывают и сушат. Выход 2,42 г (90,9%). Продукт перекристаллизовывают из смеси бензола и гексана, т.пл, 99-101 С, Найдено, %: С вЂ” 58,67, Н вЂ” 6,91, N—

10,67, Для С зНий202$ вычислено, %: С

58,61, Н 6,81, N — 10,52.

В ИК спектре полученного продукта (вазелиновое масло) наблюдают характерные полосы поглощения, см: 1220, v (С- О), -1.

1340, v (C= S); 1520, v (С-N); 1670, v (С= О), ПMP спектр, м.д. (в CDCla): 1,08, (СНз-С);

2,23, (-СНг-); 3,33 и 3,44 (М(СНз)г); 3,80, (ОСНз); 6,88-7,50, (С-Н арил).

По аналогичной методике получают и другие N, N-диметил-N -(2-метоксифенил)N --ацилтиомочевины:

Пример 2. N,N-диметил-N -(2-метоксифенил)-N-ацетилтиомочевина — выход

91,0%, т.пл. 156-157 С.

Найдено, %. С вЂ” 56,98, Н вЂ” 6,36, N—

10,96.

Для С1 Ный Ог$ вычислено, %: С—

57,12, Н вЂ” 6,30, N — 11,10.

5 ИК спектр, см : 1245, v (С-О); 1320, v (C= S); 1530, v(C-N); 1680, v(C= О).

ПМР спектр, м.д., (в СОС!з); 2,00, (СНзСО); 3,38 и 3,50, (й(СНз)2); 3,87 (ОСНз);

6,96-7,57, (С-Н арил).

10 Пример 3: N,N-диметил-N - (2-метоксифенил)-N -бутирилтиомочевина — выход

82,2%, т, пл. 86-87 С.

Найдено, %: С -60,34, Н вЂ” 7,37, N—

10,16, 15 Для C<4H2oN20zS вычислено, %: С—

59,96, Н вЂ” 7,19, N — 9,99.

ИК спектр, см; 1200, v (С-О); 1310, v (С= S); 1510, v (С-N); 1680, v {C= О), Пример ы, 4-6, Реакцию проводят

20 аналогично примеру 1, с тем отличием, что используют другие растворители. Результаты представлены в табл.1.

Такил образом, из данных таблицы видно, что высокие выходы ацилтиомочевин

25 получают в четыреххлористом углероде.

Пример ы 7-10. Реакцию проводят аналогично примеру 1, с тем отличием, что реакционную смесь кипятят различное время. Результаты представлены в табл.2.

30 Изданных таблицы видно, что высокие выходы ацилтиомочевины получают при кипячении реакционной смеси в течение

1-1,5 ч. При более длительном нагревании выход подает, вследствие разложения ацил35 тиомочевины до арилизотиоцианата по схеMe:

О

lI

40 все +

+ Н СН СОМ (С З) 2

Пример 11 (сравнительный, в условиях известного способа (1) прототипа). В круглодонную колбу, снабженную обрат50 ным холодильником, помещают 1,65 г (0,01 моля) 2-метоксиацетанилида, 1,23 г (0,01 моля) N,N-диметилтиокарбамоилхлорида, 1,4 мл (0,01 моля) триэтиламина и 100 мл толуола и полученную смесь кипятят в течение 12

55 ч, затем растворитель отгоняют. Из остатков выделяют кристаллическое вещество с т,пл.

112 С, что представляет исходный 2-метоксиацетанилид.

1768591

Формула изобретения

Таблица 1

ТМ,— N, N-диметил-N -(2-метоксифенил)тиомочевина

ПТМ вЂ” N, N-диметил-N -(2-метоксифенил)-N -пропионилтиомочевина

Таблица 2

Составитель Я,Гуцу

Техред М.Моргентал Корректор М,Петрова

Редактор

Заказ 3619 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Способ получения N,N-диметил-N - (2метоксифенил) -N àöèëòèoìî÷åâèí общей формулы

CCHç

O ОСН, 1 где R-СНз, СгНь, н-СзНт, отличающийся тем, что, N,N-диметилN - (2-метоксифенил)тиомочевину подвергают взаимодействию с соответствующим ацилхлоридом при кипячении в среде четы5 реххлористого углерода в присутствии акцептора хлористого водорода в течение

1-1,5 ч,