Способ получения замещённой ацилтиомочевины

 

ОПИСАН И6 3826!5

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Соеетсиил

Социалистические

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 09Х1!.1970 (№ 1454678/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет

Опубликовано 23Х.1973. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания ЗО.VII I.1973

М. Кл. С 07с 157/12

Комитет ло левам изооретений M открытий лри Совете Министров

СССР

УДК 547.496.3.07(OSS.S) Авторы изобретения T С. Романченко, А. И. Медведев, В. В. Михайлов и П. И. Левин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННОЙ АЦИЛТИОМОЧЕВИНЫ (R — СΠ— NHCSNH — („R или R (— CONHCSNHR J„

Изобретение относится к способу получения новых замещенных ацилтиомочевин, имеющих в качестве заместителя 4-окси-3,5-дитрет.бутилфенильную группу, которые могут применяться в качестве сенсибилизаторов, светостабилизаторов, а также для образования координационных соединений с солями металлов переменной валентности.

Известен способ получения ацилтиомочевин, который заключается во взаимодействии хлорангидрида кислоты с роданистым калием с последующей обработкой образующегося изотиоцианата амином.

Предложен способ получения новых замещенных ацилтиомочевины формул: или где R — арил, замещенный арил, арилен;

R — арил, замещенный арил, алкоксиарил, алкиларил, арилен, причем всегда R или R содержит 4-окси-3,5дитретбутилфенильный остаток;

n — 1,2.

Способ, согласно изобретению, заключается в том, что хлорангидрид кислоты общей формулы RCOCI, где R имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с роданистым калием, а затем с амином формулы

R NH, где R имеет вышеприведенное значение, в среде органического растворителя. Це5 левой продукт выделяют обычным способом.

Полученные соединения представляют собой белые илп желтые вешества с высокой температурой плавления (170 — 230 С).

Пример 1. Получение N-фенил-N -(4-окт0 си-3,5-дитретбутилбензоил) -тиомочевины.

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, загружают

1,06 г роданистого калия и 60 мл сухого аце15 тона. При перемешиванпи из капельной воронки постепенно добавляют 3 г хлорангидрида 4-окси-3,5-дитретбутилбензойной кислоты, растворенной в 40 мл ацетона, и кипятят 10—

15 мин. Затем добавляют 1,03 г анилина в

20 20 мл ацетона с такой скоростью, чтобы реакционная масса спокойно кипела. После добавления анилина содержимое колбы фильтруют, из фильтрата удаляют часть растворителя и охлаждают.

25 При этом N-фенил-N - (4-окси-3,5-дптретбутилбензоил)-тиомочевина выпадает в осадок, который отфильтровывают и сушат.

Выход 3,2 г или 73% от теоретического, считая на хлорангпдрид, т. кип. 177 — 179 C

30 (из спирта) .

i382615

Х 0 о х

il и но Г с-кнсБин г Мясная; — с б Он

Х Х

В условиях примера 1 из 1,9 г роданистого калия, 5,37 г хлорангидрида 4-окси-3,5-дитретбутилбензойной кислоты и 1,05 г и-фенилендиамина получают 4,14 г (57%) соединения I.

Т. пл. 220 — 222 С.

Найдено, о/о.. С 67,13; Н 7,34; N 7,62;

S 9,26.

С38Н50И404$2.

Вычислено, /о. С 68,15; Н 7,25; N 8,12;

S 9,28.

Пример 5. Получение N-(4-окси-3,5-ди- S третбутилфенил) - N - (4-окси-3,5-дитретбутилбензоил) -тиомочевины (П) . ти

В условиях примера 1 из 0,57 г роданистого Зр ни калия, 1,6 г хлорангидрида 4-окси-3,5-дитрет- лу бутилбензойной кислоты и 1,4 г 4-окси-3,5-ди- 21 третбутиланилина получают 1,1 г (37 /о) соединения II. Т, пл. 230 — 232 С.

Найдено, /о . С 69,60; Н 8,53; N 5,29; 35

S 6,2.

СзоН44N208$. са

Вычислено, %. С 70,3; Н 8,58; N 5,48; $6,24. с

Пример 6. Получение N-((4-окси-3,5-ди- но

Х 0 и но б (сн24 NHCSNH-с Г

В условиях примера 1 из 1,14 г роданистого калия, 1,2 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 3,1 г (4-окси-3,5-дитретбутилфенил) пропиламина получают 2,3 г (50 /о) соединения IV. Т. пл. 222 — 224 С.

Найдено, /о, С 68 3; Н 801; N 7,2; S 8,2.

С 44Н 62 1 1 40 4$2

Вычислено, /о.. С 68,48; Н 8,09; N 7,22;

S 7,49.

Ъ-СОЫНС5ИН- В

R Е СОЫНСЯНВ), или

40 где R — арил, замещенный арил, арилен, R — арил, замещенный арил, алкоксиарил, алкиларил, арилен, причем всегда R или R содержит 4-окси-3,5дитретбутилфенильный остаток, и — 1,2, 45

Предмет изобретения

Способ получения замещенной ацилтиомо- отличающийся тем, что хлорангидрид кислочевины формул: 50 ты общей формулы RCOCl, где R имеет выше3

Найдено, /О. С 68,61; Н 7,26; N 7,24; S 8,09.

C22H28N2OS.

Вычислено, /о. С 69,0; Н 7,31; N 7,31; S 8,14.

П р» м е р 2. Получение N-толил-N -(4-окси-3,5-дитретбутилбензоил)-тиомочевины.

В условиях примера 1 из 1,7 г роданистого калия, 5,3 г хлорангидрида 4-окси-3,5-дитретбутилбензойной кислоты и 2,14 г и-толуидина получают 5,8 г (74 /о) N-толил-N -(4-окси-3,5дитретбутилбензоил)-тиомочевины. Т. пл.

226 †2 С.

Найдено, %. С 69,5; Н 7,62; N 7,00; S 8,03.

C23H3pÌ202Ü.

Вычислено, /о. С 69,4; Н 7,54; N 7,04; S 8,04.

Пример 3. Получение N-анизил - N 4 (4-окси-3,5-дитретбутилбензоил) - тиомочевины.

В условиях примера 1 из 1,9 г роданистого калия, 5,37 г хлорангидрида 4-окси-3,5-дитрет5 бугилбензойной кислоты и 2,46 г и-анизидина получают 5,8 г (69 /о ) N-анизил-N - (4-окси3,5-дитретбутилбензоил) -тиомочевины. Т. пл.

215 †2 С.

Найдено, /o С 66,37; Н 7,20; N 6,24; $7,84.

10 С28Нз2И208$.

Вычислено, /о.. С 66,6; Н 7,24; N 6,76;

$7,75.

Пример 4. Получение продукта конденсации и-фенилендиамина с 4-окси-3,5-дитретбу15 тилбензоилизотиоцианатом (1) третбутилфенил) - пропил) - N - (4-окси-3,5дитретбутилбензоил) -тиомочевины (Ш).

В условиях примера 1 из 3,78 г роданистого калия и 10,34 г хлорангидрида 4-окси-3,5-ди2р третбутилбензойной кислоты получают ацетоновый раствор 4-окси-3,5-дитретбутилбензоилизотиоцианата, из которого после фильтрации и упаривания выделяют 1,92 г продукта с т. пл. 84 — 85 С.

25 Найдено, /о. С 67,05; Н 7,63; N 4,93; S 10,52.

Вычислено, о/о. С 660; Н 755; N 484;

10,9.

Взаимодействием 1,92 г полученного изооцианата с 2,5 г (4-окси-3,5-дитретбутилфел) пропиламина в условиях примера 1 почают 2,5 г (36 ) соединения III. Т. пл.

5 — 216 С.

Найдено, : С 69,0; Н 8,77; N 4,1; S 4,74.

Ca8H5PO8N2S.

Вычислено, /о. С 71,8; Н 8,34; N 5,07; $5,81.

Пример 7. Получение продукта конденции диизотиоцианата терефталевой кислоты (4-окси-3,5-дитретбутилфенил) пропиламим (IV) .

0 Х

Н с-ынс5мн-(сн,), оН

i382615

Составитель Л. Епишина

Техред Л. Грачева Корректор М. Гарцевич

Редактор А. Бер

Заказ 2326/5 Изд. № 619 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 указанное значение, подвергают взаимодействию с роданистым калием с последующей обработкой амином общей формулы R NH2, где

R имеет вышеуказанное значение, в среде органического растворителя и выделением целевого продукта известными приемами.