Способ получения катализатора для очистки отходящих газов от монооксида углерода

 

Способ получения катализатора для очистки отходящих газов от монооксида углерода включает нанесение оксида палладия на церийсодержащий носитель, в качестве которого используют церит или полирит в виде отходов производства оптического стекла, который фильтруют, осадок отстаивают, прокаливают при 600°С, измельчают , суспендируют в воде, и нанесение осуществляют путем добавления к суспензии носителя раствора соли палладия в соляной кислоте концентрации 0,2-,ОС н. из расчета содержания оксида палладия в катализаторе 0,08-0,80 мас.% с последующей обработкой смеси раствором щелочи с 20-70%-ным избытком, промывкой осадка дистиллированной водой до нейтральной реакции промызных вод, сушки и прокаливания . 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5!)5 В 01 J 37/03 4

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4870124/04 (22) 01.10.90 (46) 23.11.92, Бюл. № 43 (71) Институт физико-органической химии

АН БССР (72) Л.С. Кравчук, Н.И. Иващенко, С.В. Валиева и И.А. Караморина (56) Патент США ¹ 4239656, кл. В 01 J 21/04, 23/10, 23/58, 1980, Заявка Японии ¹ 58-1627, кл. В 01 D 53/36, В 01 J 23/10, 1983.

Патент США № 3830756, кл, 252-462, 1974.

Заявка ФРГ № 2530759, кл. В 01 J 23/44, 1976.

Заявка Великобритании N 1512497, кл, B 01 J 23/44, С 07 С 63/52, 1978, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ОЧИСТКИ ОТХОДЯЩИХ ГАЗОВ ОТ

МОНООКСИДА УГЛЕРОДА

Изобретение относится к катализаторам очистки промышленных выбросов от монооксида углерода.

Известен катализатор очистки газов, в котором в качестве носителя используют магнийалюминиевую шпинель вместе с диоксидом церия, Активные компоненты (Pt, Pd или Pt и Pd) наносят методом пропитки.

Известен аналогичный способ получения такого типа катализаторов, носителем которых используют среди других диоксид.церия.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения палладийоксидноцериевого катализатора, заключающийся в следующем: в9л Н20 растворяют1360г99%-ного... Ы„„1776434 Al (57) Способ получения катализатора для очистки отходящих газов от монооксида углерода включает нанесение оксида палладия на церийсодержащий носитель, в качестве которого используют церит или полирит в виде отходов производства оптического стекла, который фильтруют, осадок отстаивают, прокаливают при 600 С, измельчают, суспендируют в воде, и нанесение осуществляют путем добавления к суспензии носителя раствора соли ïàëëàдия в соляной кислоте концентрации 0,2 —,06 н. из расчета содержания оксида палладия в катализаторе 0,08 — 0,80 мас.% с последующей обработкой смеси раствором щелочи с

20-70%-ным избытком, промывкой осадка дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, сушки и прокаливания. 1 табл.

Се(МОэ)2.8HzO, е который подают 9%-ный раствор NH40H. Таким образом рН раствора доводят до 9 — 10. Гидрогель (рН 9,8) фильтруют и сушат в вакууме при 50 С, промывают 3 раза водой при рН 8(NH40H), После удаления нежелательных электролитов гидрогель сушат при 110 С в течение 16 ч. Прокаливают при 425, 760 или 980 С и получают носитель с удельной поверхностью 577, 110 или 10 м /г соответственно.

Затем 79 г сформированного и прокаленного при 760",С носителя пропитывают 53 мл раствора Рб(МНэ)4(МОз)2, содержащими

7,16 мг Pd. Прокаливают 4 ч при 760 С и получают катализатор, содержащий 0,009%

Pd íà Ce0z. Катализатор дожигает СО, находящийся в количестве 6,5 об.% и нагретый

1776434 до 540 С, на 96% за 100 с, Обьемная скорость газа — 38000 ч

-1

Из анализа способа получения прототипа следует. что технология получения катализатора достаточно сложна, требует больших затрат и сложной техники (вакуумные условия сушки). Исходя из материалов заявки можно заключить. что для получения катализатора требуется достаточно высокая температура его термообработки — 760 С, что требует значительных энергозатрат.

Кроме того, полученный по прототипу катализатор весьма дорог.

Поэтому целью предлагаемого изобретения является упрощение технологии и получение катализатора с повышенной активностью.

Поставленная цель достигается тем, что отходы, образующиеся при производстве оптического стекла и представляющие собой водную суспензию церита или полирита, фильтруют для удаления механических примесей, отстаивают, жидкость декантируют, осадок сушат при 80 — 100 С, прокаливают при 600 С, измельчают, суспендируют в воде, добавляют раствор соли палладия в соляной кислоте, содержащей 1,0 — 10,0 гион Рб/л, обрабатывают. смесь раствором щелочи, полученный осадок затем промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, сушат при

80-100 С и прокаливают при 200 — 500 С, При этом используют соляную кислоту концентрации 0,2 — 0,6 н. и 0,9- l,8 н. раствор щелочи с 20-70%-ным избытком.

Сопоставительный анализ заявляемого решения и прототипа показывает. что заявляемый способ отличается от известного тем. что в качестве носителя для катализатора дожига СО предложено применять выпускаемые отечественной промышленностью химические продукты — церит или полирит в виде их отходов после использования в производстве оптического стекла на высокоскоростных станках в качестве полирующих средств.

Известны технические решения, в которых использован способ щелочного осаждения труднорастворимых соединений палладия на носители (Sl02, А!20з, уголь, алюмосиликат, СаСОз) для получения ката.лизаторов гидрирования непредельных соединений и восстановления нитросоединений, Для получения катализаторов дожига этот способ не известен.

Введение в способ получения стадии отмывки катализатора от щелочного компонента позволяет существенно снизить температуру дожига СО эа счет удаления ионов (например, калия или натрия), не активных мельчают. Во всех нижеследующих примерах, кроме образца-и рототипа, использовали отходы церита и полирита после

50 их термообработки при 600 С. Величина удельной поверхности S = 10 м /r.

Для получения катализатора к водной суспензии прокаленного и измельченного церита или полирита добавляют раствор со55 ли палладия (например, хлорида}, а затем приливают 0,9 — 1,8 н, раствор щелочи (например, КОН), в количестве на 20-70% превышающем стехиометрическое. При этом рН раствора над осадком суспенэии под5

45 в этом процессе, и, что не менее важно, препятствующих взаимодействию фаз носителя и оксида палладия на границе их раздела, т,е. не способствующих созданию в катализаторе максимального количества центров, активных в реакции относительновосстановительного типа, к которым относится окисление СО. Та к, нами экспериментально найдено, что на всех непрамытых образцах, получен н ых по п редлагаемому способу, дожиг СО осуществляется на 30-35 С выше, чем на отмытых.

Согласно ТУ 48-4-467-85 церит представляет собой смесь оксидов, состоящую из не менее 90% оксида церия, остальное ("

10%) смесь РЗЭ (празеодима, лантана и неодима).

Полирит-порошок полировальный ПФоптический. ТУ 95-1161-83 — представляет собой дисперсный материал, состоящий из смеси оксидов и фторидов РЗЭ, в котором смесь оксидов является твердым раствором, обогащенным по диоксиду церия. Массовая доля диоксида церия (СеОр) в твердом растворе оксидов РЗЭ, %, не менее 70. Отходы церита и полирита нигде не используются.

Полировка линз — процесс механический и не сопровождается изменением химического состава полирующего средства.

В отходах церита и полирита обнаруживают только мелкие осколки стекла или масло от насосов, подающих водную суспензию.

Первая примесь удаляется фильтрованием, вторая — прокаливанием образца на воздухе при температуре 600 С.

Носители готовят следующим образом: отходы церита или полирита в виде водной суспензии фильтруют на матерчатом (батист) или ином фильтре, отстаивают, воду удаляют декантацией, осадок сушат при 80100 С и прокаливают при температуре

600 С для удаления иногда попадающих в него органических примесей (например, масла из насосов), Перед осаждением гидроксида палладия прокаленный церит или полирит из1776434

40

50 держивэют в области 9-11. Осадок, предсгавляющий собой смесь церита (или полиритэ) и гидроксида палладия, промывают до нейтральной реакции llpoMblBHblx вод (рН 6 — 7); затем сушат при температуре 80—

100 С, прессуют в таблетки и прокэливают на воздухе при 200-500 С. Увеличение избытка щелочи > 70 сопровождается растворением части гидроксида палладия вследствие амфотерности последнего. Использование соляной кислоты с концентрацией > 0,6 н. считаем нецелесообразным, так как оно, с одной стороны, не оказывает влияния на температуру дожига, а с другой — требует значительно большего количества щелочи для осаждения гидроксида палладия и соответственно увеличения длительности отмывки осадка от щелочного компонента.

Активность катализатора определяли по температуре полного дожига СО на лабораторной установке проточного типа при атмосферном давлении воздушной смеси, содержащей 1 0 СО, при обьемной скорости 10000 час с хроматографической реги-1 страцией компонентов газовой смеси.

Катализатор считали тем более активным, чем ниже была температура дожига СО.

Пример 1. Отходы церита в виде водной суспензии фильтруют, отстаивают, воду удаляют декантацией, осадок сушат при 80-100 С, прокаливэют при температуре 600 С и измельчают.

Для получения катализатора состава

0,12% PdO и 99,88% церита 3,0 г носителя суспендируют в 2,0 мл дистиллированной воды, добавляют 3,0 мл раствора хлорида палладия в 0,2 н соляной кислоте с концентрацией ионов металла в растворе 1,0 г-ион

Pd/ë. Смесь тщательно перемешивают, добавляют 1,2 мл 0,9 н. раствора КОН. Избыток КОН относительно стехиометрического составляет 70%. Отфильтрованный осадок многократно промывают дистиллированной водои до рН промывных вод 6 — 7, сушат на воздухе при температуре 80 — 100 С в течение 3-5 часов. таблетируют и прокаливают при 500 С, Пример 2. Операции по подготовке носителя к получению катализатора описаны в примере 1. Для получения катализатора состава 0,12% Pd0 и 99,88 церита 3,0 г носителя суспендируют в 2,0 мл дистиллированной воды. добавляют 3,0 мл раствора хлорида палладия в 0,4 н. соляной кислоте с концентрацией ионов металла в растворе

1,0 г-ион Pd/ë. Смесь тщательно перемешивают, добавляют 2,4 мл 1,8 н. раствора КОН, Избыток КОН относительно стехиометрического составляет 70%. Отфильтрованный осадок многократно промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, сушат на воздухе при температуре 80 — 100 С в течение 3 — 5 часов, таблетируют и прокаливают при 500 С.

Пример 3. Подготовка носителя к получению катализатора описана в примере

1. Катализатор состава 0,012% Pdoz u

99,988 церита получают следующим образом: 3,0 г носителя суспендируют в 2,0 мл дистиллированной воды, добавляют 3,0 мл раствора PdCIz в 0,6 н. HCI с концентрацией ионов палладия 0,1 r-ион/л, В суспенэию при тщательном перемешивании добавляют 3,4 мл 0,9 н. раствора КОН. Избыток КОН относительно стехиометрического составляет 70%. Остальные операции по промывке, сушке, прокаливанию описаны в примере 1.

Пример 4, Подготовка носителя к получению катализатора описана в примере

1, Для получения катализатора состава

0,08% PdO, 99,92% церита 3,0 г носителя суспендируют в 2,0 мл дистиллированной воды, добавляют 3,0 мл раствора PdCI2, в0,6 н. растворе HCI с концентрацией ионов Pd

0,67 г-ион/л. В суспенэию при тщательном перемешивании добавляют 3,5 мл 0,9 н. раствора КОН, т.о. избыток его относительно стехиометрического составляет 70%. Остальные операции по промывке осадка, сушке и прокаливэнию описаны в примере

Пример 5, Подготовка носителя к получению катализатора описана в примере

1, При получении катализатора состава

0,12% PdO и 99,88% церита используют 3,0 г носителя. После суспендирования указанной навески в 2 мл дистиллированной воды добавляют 3,0 мл раствора PdClz в 0,6 н.

HCI, концентрация ионов металла в котором равна 1.,0 г-ион Pd/n, В суспенэию при тщательном перемешивании добавляют 2,1 мл

0,9 н. раствора КОН, т.е. стехиометрическое его количество. Остальные операции по промывке осадка, сушке и прокаливание описаны в примере 1.

Пример б, Подготовка носителя к получению катализатора описана в примере

1. Для получения катализатора состава

0,12% PdO и 99,88% церита 3,0 г носителя суспендируют в 2 0 мл дистиллированной воды, добавляют 3,0 мл раствора Pd Clz в 0,6 н. растворе HCI с концентрацией ионов Pd

1,0 г-ион/л. В суспензию при тщательном перемешивании добавляют 2,5 мл 0,9 н. раствора КОН, т.о, избыток его относительно стехиометрического составляет 20%. Ос. тальные операции по промывке осадка, сушке и прокаливанию описаны в примере 1.

1776434

10

40

55

Пример 7. Подготовка носителя к получению катализатора описана в примере

1, Для получения катализатора состава

Q,12% PdO и 99,88% церита 12,0 г носителя суспендируют в 8 мл дистиллированной воды, добавляют 12,0 мл раствора РОСЬ в 0,6 н. растворе HCI c концентрацией ионов Pd — 1,0 г-ион/л, В суспензию при тщательном перемешивании добавляют 14,4 мл 0,9 н, раствора КОН, т.е, избыток его относительно стехиометрического составляет 70%. Остальные операции по промывке осадка, сушке описаны в примере 1. Образец делят на 4 равные части, каждую из которых прокаливают соответственно при 200, 300, 400 и500 С, Пример 8. Подготовка носителя к излучению катализатора описана в примере

1. Для получения катализатора состава

0.12% PdO и 99,88% церита 3,0 r носителя суспендируют в 2,0 мл дистиллированной воды, добавляют 3,0 мл раствора PdCIz в 0,6 н, HCI с концентрацией ионов металла 1,0

r-ион Pd/n, Смесь тщательно перемешивают, добавляют 4,2 мл 0,9 н, раствора КОН.

Избыток KOH относительно стехиометрического составил 100 /0. Остальные операции по промывке, сушке и прокаливание описаны в примере 1.

Пример 9. Подготовка носителя к получению катализатора описана в примере l. Катализатор состава 0,24% PdO и 99,88% церита получают следующим образом, 3,0 r носителя суспендируют в 2,0 мл дистиллированной воды, добавляют 3,0 мл раствора

РОС!2 в 0,6 í. HCI с концентрацией ионов металла 2,0 r-ион Pd/ë, Смесь тщательно перемешивают, добавляют 3,6 мл 0,9 н. раствора КОН. Избыток КОН относительно стехиометрического состава 70%, Остальные операции по промывке, сушке и прокаливанию описаны в примере 1, Пример 10. Подготовка носителя к получению катализатора описана в примере

1. Для получения катализатора 0,36% PdO, 99,64% церита 3,0 r носителя суспендируют в 2,0 мл дистиллированной воды, добавляют

3,0 мл раствора PdClz. в 0,6 í. HCI с концентрацией ионов металла 3,0 г-ион Pd/ë.

Смесь тщательно перемешивают, добавляют 3,7 мл 0,9 н, раствора КОН. Избыток КОН ,относительно стехиометрического составляет 70%. Остальные операции по промывке, сушке и прокаливанию описаны в примере 1.

Пример 11. Подготовка носителя к получению катализатора описана в примере

1. Катализатор состава 0,60% PdO, 99.40% церита получают следующим образом: 3,0 г носителя суспендируют в 2,0 мл дистиллированной воды, добавляют 3,0 мл раствора

PdClz в 0,6 í. HCI с концентрацией ионов металла в растворе 6,0 r-ион/л. Смесь тщательно перемешивают, добавляют 3,9 мл 0,9 н. раствора КОН, Избыток KOI относительно стехиометрического составляет 70%. Остальные операции по промывке, сушке и прокаливанию описаны s примере 1.

Пример 12, Подготовка носителя к получению катализатора описана в примере

1. Для получения катализатора состава 0,8%

PdO, 99,20% церита 3,0 r носителя суспендируют в 2,0 мл дистиллированной воды. добавляют 3,0 мл раствора PdCIz в 0,6 н растворе HCI с концентрацией ионов Pd 6,7 г-ион/л. В суспензию при тщательном перемешивании добавляют 3,8 мл 0,9 н. раствора

КОН, т.о. избыток его относительно стехиометрического составляет 70%. Остальные операции по промывке осадка, сушке и прокаливанию описаны в примере 1.

Пример 13. Подготовка носителя к получению катализатора описана в примере

1. Катализатор состава 1,2% PdO, 98,8% церита получают следующим образом: 3,0 г носителя суспендируют в 2,0 мл дистиллированной воды, добавляют 3,0 мл раствора

PdCIz в 0,6 í. HCI. Концентрация ионов металла равна 10,0 г-ион Pd/ë. Смесь тщательно перемешивают, добавляют 3,2 мл 0.9 н. раствора КОН. Избыток КОН относительно стехиометрического составил 20%, Остальные операции по промывке, сушке и прокаливанию описаны в примере 1.

Пример 14. Подготовка носителя к получению катализатора описана в примере

1. Для получения катализатора состава 1,2%

PdO. 98,80% церита 3,0 r носителя суспендируют в 2,0 мл дистиллированной воды, добавляют 3,0 мл раствора PdCIz в 0,6 н

HCI, Концентрация ионов металла равна

10,0 r-ион Pd/ë. Смесь тщательно перемешивают, добавляют 5,2 мл 0,9 н. раствора

КОН, Избыток КОН относительно стехиометрического составляет 100%. Остальные операции по промывке, сушке и прокаливанию описаны в примере 1, Пример 15. Подготовка носителя к получению катализатора описана в примере

1. Для получения катализатора состава

0,12% PdO, 99,88% церита 3,0 г носителя суспендируют в 2,0 мл дистиллированной воды, добавляют 3,0 мл раствора PdCIz в 1,0 н. HCI с концентрацией ионов палладия 1,0

r-ион/л, В суспензию при тщательном перемешивании добавляют 6.0 мл 0,9 н. раствора

KOH. Избыток KOH относительно сгехиометрического составляет 70%. Остальные операции по промывке, сушке и прокзпиванию описаны в примере 1.

1776434!

Пример 16, Образец получают, как описано в примере 7, но прокаливают при

760 С, Пример 17. Носитель (полирит) готовят, как описано в примере 1. Для получения катализатора состава 0,12% PdO, 99,88% полирита 12,0 г носителя суспендируют в 8,0 мл дистиллированной воды, добавляют 12,0 мл раствора PdCiz в 0,6 н. раствора НС! с концентрацией ионов Pd 1,0 г-ион/л. В суспензию при тщательном перемешивании добавляют 14;4 мл 0,9 н. раствора КОН, т.е. избыток его относительно стехиометрического количества составляет 70%, Остальные операции по промывке осадка, сушке описаны в примере 1, Образец делят нэ 2 равные части, каждую из которых прокаливэют соответственно при 300 и 500 С.

Пример 18 (прототип), Катализатор состава 0,12% Pd0, 99,88% Се02 представляет собой образец, полученный по способу-прототипу, 10,2 г нитрата церия растворяют в 50 мл дистиллированной воды, добавляют 20 мл 20%-ного раствора аммиака. Выпавший осадок гидроксида церия отфильтровывают, промывают, сушат в вакууме при 50 С, промывают 3-х-кратным количеством дистиллированной воды до . рН =

8, Сушат при 110 С и прокаливают при

760 С 4 часа. 3,86 r полученного таким образом носителя (Ce0z) пропитывают 2,73 мл раствора Pd(NHz)<(NOz)z с концентрацией ионов палладия 1,63 г-ион/л. Полученный катализатор сушат при 110" С и прокаливают при 760 С.

Температуры (С) достижения различных степеней окисления СО (в %) представлены в прилагаемой таблице.

Предлагаемый способ получения катализатора по сравнению со способом-прототипом технологически существенно упрощен за счет использования носителя— церита или полирита, при подготовке которых для синтеза катализаторов требуются лишь операции по очистке их от незначительных механических (осколки линз) или химических (масло для насосов) загрязнений, сушка и прокаливание. Из данных таблицы также следует, что предлагаемые нами катализаторы после прокаливания в температурном интервале 200 — 600 С показывают существенно более высокую активность, чем катализатор-прототип. Так, температура полного дожига СО на новых катализаторах состава 0,12% PdO/öåðèò (или полирит) (примеры 5 — 8,17) находится в пределах 135в

160 С, в то время как на катализаторе прототипе такого же состава (пример 18) эта температура равна 170 С. Поскольку носитель представляет собой отходы производ5

40 ства, то стоимость полученного на их основе катализатора, как уже подчеркивалось выше, значительно снижается. Чрезмерно высокая стоимость носителя в катализаторе-прототипе является одной из важнейших причин, сдерживающих широкое применение оксида церия в качестве носителя. До настоящего времсни использование его в катализе шло по линии введения в катализаторы лишь небольших добавок. В стоимость >ке предлагаемого нами носителя — отходов церита или полирита— входит только работа по его подготовке для синтеЗа катализатора — фильтрация. отстаивание осадка, сушка и прокаливание, Учитывая достагочно известное свойство Се02 как добавки к катализаторам значительно увеличивать устойчивость их к ядам (Pb и Я и их соединения), использование отходов церита или полирита в качестве носителя должно существенно повысить срок службы последних. Немаловажным достоинством предлагаемого способа является также исключение засорения окружающей среды, в частности, природных водоемов, куда обычно сбрасывают отходы, что весьма актуально в связи с проблемой их защиты.

Вместе с тем становится возможной и значительная экономия дорогостоящих и дефицитных материалов, используемых в качестве носителей для катализаторов (например, оксида алюминия).

Таким образом, к преимуществам предлагаемого каталитического состава и способа получения следует отнести: упрощение способа получения катализатора за счет использования в его составе отходов промышленных продуктов — церита и полирита; повышение активности; удешевление катализатора; значительную экономию дефицитных и дорогостоящих материалов, таких, как оксиды алюминия и других металлов; исключение засорения отходами природных водоемов (экологический эффект).

Формула изобретения

Способ получения катализатора для очистки отходящих газов от монооксида углерода, включающий нанесение оксида палладия на церийсодержащий носитель, сушку и прокаливание, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения технологии и получения катализатора с повышенной активностью, в ка:естве носителя используют церит или поriирит в виде отходов производства оптического стекла, который фильтруют, осадок отстаивают, прокаливают при 600 С, измельча ют, суспендируют в воде и нанесение осуществляют путем добавления

1776434

12 щелочи с 20 — 70 -.íûì избытком, промь)акой осадка дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, сушки и прокаливания.

5 к суспензии носителя — раствора соли палладия в соляной кислоте концентрации 0,2—

0,6 н. из расчета содержания оксида палладия в катализаторе 0,08 — 0,80 мас. c последующей обработкой смеси раствором

Теипературы достипения рвали ной степени окисления СО на катализаторах Рео/царит и pdo/ïîëèðèò

Нормальность щелочи

Пример

Избыток (а) щелочи использоа. для осажд.

Pd(OH) Температура, С, для достивемия степени окисления СО, 2

Состав катализатора, нас.ь дорнальность раствора НС1, в которои растворен

РоС1

Тен-ра прокал. катализаторов, С

Рзо Церит Полирит

134

136

148

99,88

99,88

99,988

99,92

99,88

118 126

120 125

198 206

135 150

142 146

I5O

0,12 1

0,12

0,012

0,08

9,12

0,2

0,4

o, 6

0,4

o,G о,9

1;8

Оь9

0,9

0,9

500

99,88

99,88

В О проиывных водах обнарувен паппадий в следовых количествах

«"Промывными водами удалено 5,0ь Pd от исходного количества.

Составитель В. Теплякова

Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор M. Керецман ь

Редактор Н, Полионова

Заказ 4088 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент". г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

7

to ве

11

II в

11

12

13

ll

l5

16

l7

То IIIe

1В (прототип) 0,12

0,12

О,I2

9,12

0,12

0,12

0,24

0,36

0,60

0,80 .

l,2О

1,20

0,12

0,12

0,12

0,12

0,12

99,88

99,88

99,88

99,88

99,88

00;88

99,76

99,64

99,40

99,20

98,80

98,80

99,88

99,88

99,88

99,88

99, 88 (Сео ) 0,6

0,6 о,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

016 о,6

1,0

0,6

0,6

0,6

9,9

0,9

0,9

0,9

0,9 0,9

0,9

0,9

0,9

0,9

О;9

0,9 . о,э

0,9

0,9

0,9

Стехиоиетр, 20

70 го.

1Оа

500 .

500 .

760

130 138

115 126

1г4 133

128 136

138 152

138,. 140

120 126

94 115

98 102

67 85

65 86

68 84

13г 143

210 220

1I5 125 . 130 135

152 163

138

13В

156

128

121

104

92

9!

224

131

»8

166

I60

138

108

1ООв

95 "в

147

143

170