Способ получения алкилзамещенных цианпиридинов--^
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
18ИБО
Сова Соввтокин
Социалиотичеокив
Реопублин
Зависимое от авт, свидетельства ¹
Кл. 12р, 1/01
Заявлено 13.Х11.1962 (№ 807702/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 21.1Ч,1966. Бюллетень ¹ 10
МПК С 07С1 е
УДК 54 !.821.2.07(088.8) Комитет по лелей изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания 2Х11,1966
Авторы изобретения
Иностранцы
Вильгельм Хефлииг, Дитер Ейльхауер и Герхард Реклинг М",;. (Германская Демократическая Республика) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ
ЦИАНПИРИДИНОВ
Известно получение цианпиридинов, заключающееся в пропускании паров никотиновой или изоникотиновой кислоты в смеси с газообразным аммиаком над окисью алюминия при 350 С.
Кроме того, известно применение окиси алюминия в качестве дегидратирующего катализатора при получении цианпиридина из амида никотиновой кислоты в трубчатой печ и и р и 375 С.
Известно также получение алкилзамещенных цианпиридинов окислением алкилпиридинов кислородом воздуха в присутствии газообразного аммиака. При этом получается неоднородный продукт реакции, а в зависимости от степени окисления — смеси различных пиридннуглекислых амидов и нитрилов.
Предлагаемый способ получения цианпиридинов из никотиновой и изоникотиновой кислот, их амидов, солей аммония и алкилзамещенных гомологов заключается в том, -no одно из указанных соединений (кислота в виде
90 /,-ного раствора) вместе с газообразным аммиаком пропускают через вертикальный трубчатый реактор, заполненный твердым дегидратируюш,им катализатором. Температура реакции 360- †3 С, Выход цианпиридинов
65 — 79>/Д от теоретического.
В качестве катализаторов применяют окиси и фосфаты элементов III группы периодической системы, преимущественно у=-А1.0„.
П р н м е р 1. Реакцию проводят в вертикальной железной трубе длиною 1000 л л н диаметром 60 л,п, которую нагревают до
380 С при помощи электрической печи, В качестве катализатора присутствует 600 с.нн
ВРО4 в зернах, температура процесса 380 С, 10 скорость пропускання аммиачного газа в
100 л/час. В течение 1 ыс равномерно вводят
200 г амида 2-метилнзоникотиновой кислоты.
Выпадавший сырой продукт дистиллируют при 80 С и давлении 6 лл рт. ст. Получают
15 125 г 2-метил-4-цианпириднна (72 /, теоретического количества).
Пример 2. Для опыта используют такую же трубу, что и в примере 1, с содержанием в качестве катализатора 600 сла у=А1»0, в
20 зернах. При температуре 360 С и скорости пропускання аммиачного газа в 00 .ц/час вносят примерно равными порциями в течение 1 час 100 г 2-этилизоникотнновой кислоты. Выпадающий сырой продукт переводят в
25 среду эфира и эфирный экстракт высушивают сульфатом натрия. Полученный таким образом продукт затем фракционно дистиллируют при 84" С и давлении 6 лл рт. ст. Выход 2-этнл-4-цианпнридина составляет 63 г, 30 ". е. 73>/О от теоретического количества.
181650
Предмет изобретения
° », «4Ф»»
° чф
Составитель И. И. Бочарова
I åäàêTîð Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: О. Б. Тюрина н В. В. Крылова
Заказ 1625/2 Тираж 625 Формат бум. 60+90 /8 Объем О,1 изд. л. Подписное
ЦНИИГ1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения алкилзамещенных цианпиридинов, отличающийся тем, что алкилизоникотиновую кислоту или амид алкилизоникотиновой кислоты обрабатывают газообразным аммиаком при нагревании 360 — 380 С в присутствии окиси алюминия в качестве катализатора.
