Способ получения поливинилхлорида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

I83I5I

Сова Советсииа

Социалистические

Рвслублии

Зависимый от патента №

Заявлено 13.11,1965 (№ 942812/23-5) Кл. 39с, 25/01 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 08f

УДК 678.743.22(088.8) Комитет ло делам иаобретеиий и открытий лри Совете Министров

СССР

Опубликовано 09Х1.1966. Бюллетень ¹ 12

Дата опубликования описания 28Х11.1966

Лвторы изобретения

Иностранцы

Гианкарло Борсини, Францеско Визани и Луциано Ло и"

Иностранная фирма «Сосиета Эдисон» (Италия) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА

Способ получения поливинилхлорида полимеризацней винилхлорида в массе при температуре от 0 до — 80 С под воздействием каталитической системы, состоящей из триалкилбора, диэтнлового эфира и кислорода, известен. Однако этим способом полимеры получают с низким выходом из-за того, что уже при небольшой ко;персии мономера полимеризационная систем l теряет свою подвижность, т. е. способность к,перемешиванию.

Предлагаемый способ предусматривает проведение процесса полимеризации винилхлорида в присутствии флюидизирующих веществ, в качестве которых применяются хлоралкилы и хлористый тетрагидрофурфурил. Это позволяет увеличить выход полимера при одновременном сохранении способности к перемешиванию реакционной массы.

Пример 1, В автоклав из нержавеющей стали емкостью 15 л, снабженный центральной мешалкой и охлажденный до — 40= С,,помещают 12 кг винилхлорида. После тщательной продувки азотом свободного пространства туда же загружают последовательно 36 г триэтилбора, 27 кг диэтилового эфира н 3500 с па кислорода. Кислород измеряют в нормальных условиях температуры и давления и подают в течение примерно 15 лин, Приблизительно через 31/ час после введения кислорода очень сгущенную, трудно перемешивающуюся реакционную массу выгружают. О»а содержит около 10 вес. % полимера.

Пример 2. В автоклав, описанный в примере 1, помещают 12 кг винилхлорида и 2,4 к: метиленхло рида. Затем при — 40 С, применяя процедуру, указанную в предыдущем примере, загружают туда же равные количества трнэтилбора, днэтилового эфира и кислорода. Через 6>/. час полимеризации при — 40" С нз еще достаточно текучей массы выделяют примерно

2,4 кг поливинилхлорида. Степень конверсии мономера до полимера — 20%.

П р н м е р 3. В автоклав, описанный в примере 1, помещают 9 кг винилхлорида н 4 к;

15 метнленхлорнда. Затем туда же при — 40 С, выполняя процедуру, указанную выше, загружают 27 г трнэтилбора, 20 г диэтнлового эфира и 2650 с.яа кислорода, количество которого измеряют прн нормальных температуре и

20 давлении. Приблизительно через 14 час полимернзацни при — 40 С из не совсем жидкой, но достаточно хорошо перемешивающейся реакционной массы выделяют 2,5 кг поливиннлхлорида. Степень конверсии мономера до по25 лимера — примерно 28%.

Пример 4. В автоклав, описанный в примере 1, соблюдая указанную выше процедуру, загружают 11,3 кг винилхлорнда и 1,7 кг дихлорэтана, а затем последовательно туда же

30 добавляют 28 г триэтплбора, 21 г дпэтилового

183151

Составитель В. Филимонов

Редактор Л. А. Ильина Техред Г. Е. Петровская 1(орректоры: Н. Е. Игнатова и В. Е. Соколова

Заказ 2021/18 Тираж 850 Формат бум. 60+90 /з Объем 0,16 изд, л. Подписное

LIÍÈÈÏÈ 1(омитста по делам изобрегений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 эфира и 2750 смз кислорода, измеренного прл нормальных температуре и давлении. Примерно через 6 час полимеризации при — 40 С из не совсем жидкой, но еще достаточно хорошо перемешивающейся реакционной массы выделяют 2,3 кг поливннилхлорида. Степень конверсии — 20о/о.

Пример 5. В автоклав, описанный в примере 1, загружают 8 кг винилхлорида и 4 кг дихлорэтана, а затем, соблюдая процедуру, указанную выше, туда же добавляют 20 г триэтилбора, 15 г диэтилового эфира и 1950 с,из кислорода, измеренного при нормальных температуре и давлении. Примерно через 16 час полимеризации при — 40 С из реакционной массы выделяют около 2,55 кг поливинилхлорида. Степень конверсии — 32о4.

П р и м eip 6. В автоклав емкостью 3 л, снабженный лопастной мешалкой и охлажденный до — 40 С, помещают 1,5 кг винилхлорида.

После продувки свободного пространства в автоклаве струей азота туда же, соблюдая описанную выше процедуру, загружают последовательно 3,75 г триэтилбора, 2,8 диэтилового эфира и 360 смз кислорода, измеренного при нормальных температуре и давлении. Кислород подают в течение примерно 15 мин. Через

2>/4 час пслимеризации ввиду трудности перемешивания массу, которая полностью загустевает, выгружают и выделяют около 105 г поливинилхлорида. Степень конверсии — около 7 /о.

Пример 7. В стеклянный автоклав емкостью 3 л, оборудованный, как описано в предыдущем примере, загружают 1800 г винилхлорида и 270 г этилхлорида, а затем туда же, соблюдая описанную выше процедуру, последовательно добавляют 4,5 г триэтилбора, 3,4 г диэтилового эфира и 515 смз кислорода, измеренного при нормальных температуре и давлении. Примерно через 7 час полимеризации при — 40 С из реакционной массы, еще легко текучей, выделяют 300 г поливинилхлорида. Степень конверсии — примерно 16,5о4.

5 Пример 8. В стеклянный автоклав, описанный выше, загружают последовательно

1600 г винилхлорида, 480 г метилхлорида и, в соответствии с описанной выше процедурой, добавляют 4 г триэтилбора, 3 г этилового эфиТ0 ра и 455 смз кислорода, измеренного при нормальных температуре и давлении. Примерно через 7 час полимеризации при — 40 С из текучей, еще реакционной массы выделяют 240 г поливинилхлорида. Степень конверсии моно15 мера — примерно 15 Д,.

Пример 9. В ранее описанный автоклав загружают 1800 г випилхлорида и 65 г хлористого тетрагидрофурфурила, а затем последовательно, соблюдая указанную выше про20 цедуру, добавляют туда же 4,5 г триэтилбора, 3,4 г диэтилового эфира и 515 смз кислорода, измеренного при нормальных температуре и давлении. Примерно через 4 час полимеризации:при — 40 С из частично сгустившейся ре25 акционной массы выделяют 270 г полимера.

Степень конверсии мономера — 15 /,.

Предмет изобретения

Способ полу.чения поливинилхлорида полиЗ0 меризацией винилхлорида в массе при температуре от 0 до — 80 С под воздействием каталнтической системы, состоящей из триалкилбора, диэтилового эфира и кислорода, отличаюи1ийся тем, что, с целью увеличения выхода

85 полимера при одновременном сохранении способности к перемешиванию реакционной массы, процесс полимеризации проводится в .присутствии флюидизирующих веществ, выбранных из группы, содержащей хлоралкилы и хло40 ристый тетрагидрофурфурил,