Способ получения циклоалифатических спиртов
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
Кл. 12о, 5/02
Заявлено 01.Х.1964 (¹ 923535/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 11.Х.1966. Бюллетень № 20
Дата опубликования описания 29.XI.1966
МПК С 07с
УДК 547.593.2.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОАЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ
Спосоо получения циклоалифатических спиртов мстодом оксосинтеза, заключающийся в том, что циклоолефины гидроформилируют смесью окиси углерода и водорода при
150 — 180 С и давлении 80 — 85 ат в присутствии комплексного кобальтториймагниевого катализатора с последующей обработкой водородом при 200 С и давлении 210 ат, известен.
По предлагаемому способу циклоолефины гидроформилируют смесью окиси углерода и водорода, содержащей избыток последнего, в растворе алифатического спирта под давлением 50 — 300 ат, предпочтительно 150 — 170 ат, в присутствии ацетата кобальта. Этот спосоо позволяет исключи ь стадию гидр ирования г ри повышенных температуре и давлении и получать спирты в одну стадию и с более высоким выходом.
Пример 1. B однолитровом автоклаве обрабатывают смесью окиси углерода и водорода (1: 2,5) 50 г циклопентена, 40 мл этанола и 4,5 г ацетата кобальта в течение 1 «ас при 130 — 150 С и 150 — 170 ат. После охлаждения и спуска остаточного газа растворитель отгоняют и из остатка обработкой его 5с/с-ной серной кислотой удаляют карбонил кобальта.
Полученный таким образом продукт содержит еще только 1,5% циклопентена и 2% формилциклопентана. При вакуумной перегонке после головного погона в 3,8 г при
98 — 102 С и давлении 70 лглт рт. ст. получают
59,3 г главной фракции, состоящей из оксиметилциклопентана (выход 81%) и 10,2 г остатка.
Пример 2. В однолитровом автоклаве обрабатывают смесью окиси углерода и водорода (1: 2,5) 50 г циклогексена, 40 л л этанола и 3 г ацетата кобальта в течение 1 «ас
1О при 130 — 155 С и 160 ат.
После обработки, согласно примеру 1, получают продукт, содержащий еще 1% циклогексена и 1,8% формилциклогексана. При вакуумперегонке получают наряду с 2,5 г головного погона и 7 г остатка 60,2 г главной фракции оксиметилциклогексана с т. кип. 72— 5 С 10 л м и выходом 86,5%.
Пример 3. В однолитровый автоклав загружают 50 г циклооктена, 40 м,г бутанола и
3 г ацетата кобальта и обрабатывают 1 час при 130 †1 С и давлении 170 ат смесью
СО: Не=1: 2,5. После отделения продукт содержит 1с/, циклооктена и 1,2% формилциклооктана. Вакуумперегонкой получают 1 г головного погона, 9,6 г остатка и 53,8 г оксиметилциклооктана с т. кип. 65 — 68 С/0,4 л лг и выходом 83,5%.
Пример 4. В однолитровый автоклав загружают 50 г циклододецена, 40 мл этанола
30 и 4,5 г ацетата кобальта и обрабатывают в
187660
Ф
S °
Составитель А. Акимова
Редактор Л. А, Ильина Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: С. Н. Соколова и А. М. Смак
Заказ 3406/18 Тираж 750 Формат бум. 60+90 /8 Объем 0,13 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д, 4
Типография, пр. Сапунова, 2
3 течение 1 час при 140 †1 С и давлении
150 ат смесью окиси углерода и водорода (1: 2,5). После отделения продукта реакции образуется вещество, содержащее еще 1% ииклододецена и 2в/о формилциклододекана.
Путем вакуумперегонки получают 1,5 г головного погона, 4,4 г остатка и 53,7 г оксиметилциклододекана с т. кип. 92 — 94 С/0,3 мм и выходом 90%.
Предмет изобретения
Способ получения циклоалифатических спиртов гидроформилированием циклоолефинов смесью окиси углерода и водорода при повышенных температуре и давлении в присутствии кобальтсодержащего катализатора, отличаощийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, а также повышения выхода продукта, для гидроформилирования применяют смесь, содержащую избыток водорода, и процесс ведут в растворе алифатического спирта при давлении 50 †3 ат, предпочтительно 150 †1 ат, в присутствии ацетата кобальта в качестве катализатора.
