Способ получения хлорангидридов s-алкиловых эфиров алкил(арил) дитиофосфиновых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТ Е Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09.Х1.1965 (№ 1036669/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.Х.1966. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 7.XII.1966

Кл. 12о, 26/01

МПК С 07f

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.26 122 118-312.07 (088.8) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, 3. Н. Кваша и С. Л. Варшавский

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ S-АЛКИЛОВЫХ

ЭФИРОВ АЛКИЛ(АРИЛ) ДИТИОФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения не описанных ранее хлорангидридов S-алкиловых эфиров алкил (арил) дитиофосфиновых кислот общей формулы

SR

R Pi

il С1, S где Р— алкил или арил, R — алкил.

Указанные соединения получают взаимодействием S, S -диалкил (арил) фосфината с дихлорангидридами алкил (арил) тиофосфиновых кислот при температуре 180 — 200 С.

Пример 1. Хлорангидрид S-бутилового эфира бензилдитиофосфиновой кислоты.

Смесь 0,02 г моль S, S -дибутилтритиобензилфосфината и 0,03 г смоль дихлорангидрида бензилтиофосфиновой кислоты нагревают в запаянной ампуле при температуре

190 †2 С в течение 12 час. Перегонкой выделяют продукт с выходом 74,5%; т. кип.

151 — 154 С (0,5 мм рт. ст.); пго 1 6030 йго

1,2261.

Найдено, %: Cl 12,48; Р 10,87; S 22,81, C„I-I«PS Cl.

Вычислено, %: Cl 12,74; P 11,15; S 22,98.

Пример 2. Хлорангидрид S-этилового эфира метилдитиофосфинов о и к и с л о т ы. Получают в условиях примера 1 из 0,02 г моль S, S -диэтилтритиометилфосфината и 0,03 г моль дихлорангидрида метилтиофосфиновой кислоты. Выход

53,5%; т. кип. 83 — 85 С (1 мм рт. ст.); n

1,5790, д4го 1,2583, Найдено, с/p . Cl 19,92; Р 17,56; $36,25.

10 С,Н CIPS.

Вычислено, %: Cl 20,34; P 17,82; S 36,67.

Пример 3. Хлора нгидрид S-бутилового эфир а метилдитиофосфин о в о и к и с л от ы. Получают в условиях примера 1 из 0,02 г ° моль S, S -дибутилтритиометилфосфината и 0,03 г моль дихлорангидрида метилтиофосфиновой кислоты с выходом 54%; т. кип. 85 — 88 С (0,5 мм рт. ст.)

20 п го 1,5573; d4p 1,1916.

Найдено,,%: Cl 17,31; P 15,03; S 31,36.

С;Н,гс1Р8 .

Вычислено, %: Cl 17,53; P 15,30; S 31,51.

Пример 4. Хлор ангидрид S-этилового эфира бензилдитиофосфинов о и к и с ло т ы. Получают в условиях примера 1 из 0,02 г моль S, S -диэтилтритиобензилфосфината и 0,03 г моль дихлорангидрида

30 бензилтиофосфиновой кислоты с выходом

187788

Составитель И. С. Ялова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: Е. Д. Курдюмова и О. Б. Тюрина

Заказ 3645/7 Тираж 750 Формат бум. 60 90 /8 Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИЛИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

k»

50а/а, т. кип. 150 — 153 С (2 мм Рт. с1 .); и о

1,6253; d42p 1,2720.

Найдено, >/p, Cl 14,11; P 12,09; $25,31.

С,Н, СIР$,.

Вычислено, %: CI 14,17; P 12,37; $25,54.

Пример 5. Хлор ангидрид S-гексилового эфира метилтиофосфин о в о и к и с л о т ы. Получают в условиях примера 1 из 0,02 г моль S, S -дигексилтритиометилфосфината и 0,03 г ° моль дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты с выходом 53%., т. кип. 112 115 C (0,5 мм рт. ст.);

n 15415; d"P 1,1298.

Найдено, %: Cl 1520; Р 13,19; S 27,49.

С;Н„СIР$..

Вычислено, %: С! 15,40; P 13,44; S 27,76.

Предмет изобретения

Способ получения хлорангидридов S-алки. ловых эфиров алкил(арил)дитиофосфиновых

$К кислот общей формулы R — Р

CI

10 S где R — алкил или арил, R — алкил, огличаюи1ийся тем, что, с целью получения полупродуктов синтеза пестицидов, S, S -диалкил (арил) фосфинат подвергают взаимодействию

15 с дихлорангидридами алкнл(арил) тиофосфиновых кислот при температуре 180 — 200 С.