Способ получения кремнийорганических тиовинилацетатов или этилидендитиоацетатов

 

I88494

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соввтскнз

Соцнапнстнческнв

Респубпнн

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ЗО,Х1 1965 (№ 1040754/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 1966. Бюллетень № 22

Кл. 12о, 26/03

МПК С 071

УДК 547.26 128.07(088.8) Комитет по делаю изобретеннй н открытий при Совете Министров

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИИОРГАНИЧЕСКИХ

ТИОВИНИЛАЦЕТАТОВ ИЛИ ЭТИЛИДЕНДИТИОАЦЕТАТОВ

Предлагается способ получения кремнийорганических тиовинилацетатов или этилидендитиоацетатов, Полученные соединения могут быть использованы в качестве исходных для синтеза новых полимерных материалов. Способ состоит в том, что тиоуксусную кислоту подвергают взаимодействию с этинилсиланами под действием УФ-облучения.

Пример 1. Р-Триметилсилилтиовинилацетат.

В ампулу из стекла пирекс запаивают смесь

3,92 г (0,04 г люль) триметилэтинилсилана и

1,52 г (0,02 г моль) тиоуксусной кислоты и облучают ртутно-кварцевой лампой в течение

6 час. При перегонке выделяют 2,2 г (63,2%) вещества с т. кип. 70 — 71 С/7 мм, и 1,4907, d4с 0,9616, MRD 52,48. Вычислено: МКо51,39.

СтН $10$

Найдено, %: С 48,10; Н 8,28; Si 16,19;

$18,75.

Вычислено, %: С 48,22; Н 8,09; Si 16,11;

$18,39.

Кроме того, выделяют 0 5 г Р-диметилсилилэтилидендитиоацетата с т. кип. 115 С/4 мм и п с 1,5090.

П р и м ер 2, р-Диметилэтилсилилтиовинилацетат.

Продукт получают аналогичным примеру 1 образом из 6,7 г (0,06 г моль) диметилэтилэтинил-силана и 2,28 г (0,03 г ° люль) тиоуксусной кислоты. Выход его 3,48 г (61,6%) с т. кип. 82 — 83 С/5 л м, n„ 1,4976, d4 0,9448, МКо 58,38

Вычислено: MRо 56,30.

С 11„$iOS

Найдено, %: С 50,83; Н 8,55; Si 14,77;

$17,24.

Вычислено, %: С 51,01; Н 8,56; Si 14,91;

S 17.02.

Кроме того, образуется еще 1,1 г Р-диметилэтилсилилэтилидендитиоацетата с т. кип. 120—

122 С/2,5 лам н,n„1,5158» выделяется 3,3 г исходного диметилэтилэтинилсилана.

Пример 3. р-Триметилсилилэтилидендити оа цетат.

Продукт получают аналогично вышеописан.ному при облучении 1,96 г (0,02 г люль) триметилэтинилсилана и 3,04 г (0,04 г люль) тиоуксусной кислоты. Выход его 1,85 г (53%) с т, кип. 115 С/4 мм, п2о 1,5095, d сс 1,0582, MRD 70,44. Вычислено; MRD 69,37.

25 CgHggsiOgsg

Найдено, %: С 43,31; Н 7,15; Si 11,27;

$25,30.

Вычислено, %: С 43,33; Н 6,89; Si 11,26;

$25,71.

30 Кроме того, выделяют 0,6 г р-триметилс,i188494

С 10Н2002$2

Опечатка следует читать

С10Н20$102$2 напечатано

C10H20O2$2 колонка строка

3 10

Составитель Л. Червова

Редактор Л. А. Ильина Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: В. В. Крылова и Л. E. Марисич

Заказ 3748/12 Тираж 750 Формат бум. 60X90 /a Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 лилтиовинилацетата с т. кип. 70 — 72 С/7 мм и п 0 1,4900.

Пример 4. р-Диметилэтилсилилэтилидендитиоацетат.

Аналогичным образом из 2,24 г (0,02 г ° моль) тиоуксусной кислоты получают 2,0 г (50,6%) р-диметилэтилсилилэтилидендитиоацетата с т. кип. 120 — 121 С/2,5 мм, п20 1,5165, 04401,0860 и Mg о 73,55. Вычислено: МКо 74,00.

Найдено, %. С 45,45; Н 6,75; Si 10,85;

$24,44.

Вычислено, /0. С 45,76; Н 6,91; Si 10,70;

$24,43.

Пр едм ет изобретения

Способ получения кремнийорганических тиовинилацетатов или этилидендитиоацетатов, отличающийся тем, что тиоуксусную кислоту

10 подвергают взаимодействию с этинилсиланами под действием УФ-облучения.