Способ изготовления бромйодсеребряной аммиачной фотографической эмульсии

 

Использование: в технологии изготовления галогенсеребряных фотоматериалов. Сущность изобретения: способ изготовления бромйодесребряной аммиачной фотографической эмульсии заключается в том, что в эмульсию на стадии химического созревания вводят аммониевую соль 3,3'-γ -сульфопропил-9-аминотиакарбоцианинбетаина в количестве (65-200)·10^-6 М/М AgHaI, после ее введения дополнительно вводят натриевую соль - 2- меркаптобензимидазол-6-сульфокислоты в количестве (2,4 - 4,8)·10^-5 М/М AgHaT, а в качестве смачивателя используют натриевую соль диэфира сульфоянтарной кислоты оксиэтилированного изододецилового и изоамилового спирта в количестве (0,625-1,87)·10^-3 М/М AgHaI. 1 табл.

Изобретение относится к способу изготовления бромйодсеребряной аммиачной фотографической эмульсии, которая может быть использована при изготовлении черно-белых фотоматериалов для любительской и профессиональной фотографии и кинематографии, аэрофотоматериалов и др. Известен способ изготовления бромйодсеребряной аммиачной фотографической эмульсии путем проведения дробной одноструйной эмульсификации введением в раствор 1, содержащий желатин, бромистый аммоний, йодистый калий и воду, раствора бензолсульфоновокислого натрия, растворов 2 и 3, содержащих полностью аммированное азотнокислое серебро и воду, доведения pH эмульсии до 8,7 9,0 и раствора 4, содержащего азотнокислое серебро и воду, осаждения твердой фазы, промывки, диспергирования в водном растворе, содержащем бензолсульфиновокислый натрий и последующего диспергирования в водно-желатиновом растворе, доведения pBr эмульсии до 2,7 2,9 и pH до 6,8±0,2, химической сенсибилизации последовательным введением роданистого калия, тиосульфата натрия, бензолсульфиновокислого натрия, роданистого золота двумя равными порциями с интервалом 20 40 мин с введением во вторую порцию после введения тиосульфата натрия натриевой соли изобутилбензолтиосульфокислоты, подготовки эмульсии к поливу путем введения спектральных сенсибилизаторов, активатора спектральной сенсибилизации -ди-перхлората-3,3'-[1'',2''-бис-(этокси)этил] бис -(1 этилбензимидазолия) и введения смачивателя натриевой соли ди -2- этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты и дубителя - хромацетата или ЛИКИ-19-N,N-тетрапропоксиметилдиамида малоновой кислоты. Известный способ не позволяет получить материал с высокой светочувствительностью, а также с улучшенной сохраняемостью фотосвойств. Цель изобретения повышение светочувствительности, а также улучшение сохраняемости фотосвойств. Поставленная цель достигается тем, что в способе изготовления бромйодсеребряной аммиачной фотографической эмульсии с использованием аммониевой соли 3,3'-ди- γ -сульфопропил-9-аминотиакарбоцианинбетаина путем проведения дробной одноструйной эмульсификации введением в раствор 1, содержащий желатину, бромистый аммоний, йодистый калий и воду, раствора бензолсульфиновокислого натрия, раствора 2, содержащего полностью аммированное серебро, доведения pH уксусной кислотой до 8,8 9,0, введения раствора 3, содержащего полностью аммированное серебро, доведения pH уксусной кислотой до 8,7 8,9, введения раствора 4, содержащего азотнокислое серебро и воду, осаждения твердой фазы, промывки, диспергирования в водном растворе бензолсульфиновокислого натрия, содержащего 0,0125 0,0187 М/М AgHaI, и последующего диспергирования в водно-желатиновом растворе, доведения pBr эмульсии до 2,8±0,2, pH до 6,8±0,2, проведения химической сенсибилизации введением в эмульсию тиосульфата натрия, бензолсульфиновокислого натрия, роданистого калия, роданистого золота, паузы в 20 40 мин, введения тиосульфата натрия, бензолсульфиновокислого натрия, роданистого калия, роданистого золота в тех же количествах и дополнительного введения натриевой соли изобутилбензолтиосульфокислоты, спектральной сенсибилизации введением в эмульсию активатора -ди-перхлората-3,3'-[1'',2'',бис-(этокси)этил]бис-(1-этилбензимидазолия) в количестве (65 200)·10^-6 М/М AgHaI, паузы, введения пиридиновой соли 3,3'-ди- g -сульфопропил -9- метилтиакарбоцианинбетанина в количестве (65 200)·10 ^-6 М/М AgHaI и активатора -ди-перхлората-3,3'-[1'',2''-бис(этокси)-этил] бис-(1-этилюензимидазолия) в количестве 1М и 1М сенсибилизатора, паузы, введения пиридиновой соли 3,3'- ди- g -сульфопропил-9-этил-5,5'-диметокситиакарбоцианинбетаина в количестве (65 200)·10^-6 М/М AgHaI и активатора ди-перхлората-3,3'-[1'', 2''- бис(этокси)-этил]бис-(1-этилбензимидазолия) в количестве 1М на 1М сенсибилизатора и смачивателя, аммониевую соль 3,3'-ди- g сульфопропил-9-аминотиакарбоцианинбетаина вводят на стадии химического созревания перед введением первой порции тиосульфата натрия в количестве (65 - 200)·10^-6 М/М AgHaI, после ее введения дополнительно вводят натриевую соль -2- меркаптобензимидазол-6-сульфокислоты в количестве (2,4 - 4,8)·10^-5 М/М AgHaI и в качестве смачивателя используют натриевую соль диэфира сульфоянтарной кислоты оксиэтилированного изододецилового и изоамилового спирта в количестве (0,625 1,87)·10^-3 М/М AgHaI. Отличительными признаками предлагаемого способа являются: введение спектрального сенсибилизатора аммониевой соли 3,3'-ди- g -сульфопропил -9- аминотиакарбоцианинбетаина на стадии химической сенсибилизации в количестве (65 200)·10^-5 м/М AgHaI, дополнительное введение натриевой соли - 2-меркаптобензимидазол-6-сульфокислоты в количестве (2,4 - 4,8)·10^-5 М/М AgHaI, а также введение на стадии подготовки эмульсии к поливу в качестве смачивателя натриевой соли диэфира сульфоянтарной кислоты и оксиэтилированного изододецилового и изоамилового спирта в количестве (0,625 1,87)·10^-3 М/М AgHaI. В литературе не описаны технические решения с заявляемой совокупностью существенных признаков, поэтому техническое решение соответствует критерию "существенные отличия". Пример 1 (по прототипу). Готовят бромйодсеребряную аммиачную эмульсию по ТР N6-17-537, ШНПО "Свема", 1982 г. Рецептура используемых растворов: 1 раствор: желатин 1,0 кг бромистый аммоний 5,9 кг калий йодистый 0,4 кг вода 112 л; Раствор 1а натрий бензолсульфиновокислый 0,7 л 25%-ный раствор; Раствор 2 серебро азотнокислое 4,2 кг аммиак 25%-ный раствор (до полного аммирования) вода до 26 л; Раствор 3 серебро азотнокислое 2,9 кг
аммиак 25%-ный раствор (до полного аммирования)
вода до 17 л;
Раствор 4 серебро азотнокислое 1,4 кг
вода до 9 л. Добавки: кислота уксусная 50%-ный раствор 8 л
вода 50 л
спирт этиловый 1 л. Режим эмульсификации:
Первое созревание проводят при 44±1^oC и скорости вращения мешалки 1000 об/мин. В раствор 1 (после расплавления желатина) за 1 2 мин до начала эмульсификации вводят раствор 1а с температурой 44^oC, а затем последовательно растворы 2, 3, 4, температура которых 25±0,5^oC. Все растворы вводят мгновенно с паузами соответственно 5,5 и 15 мин. После каждого введения растворов 2 и 3 вводят уксусную кислоту до pH соответственно 8,9±0,1. Далее проводят осаждение твердой фазы введением 1,4 л 15% раствора натриевой соли сульфированной нафталинформальдегидной смолы (НФ) при pH 5,4±0,1. Для этого после введения натриевой соли сульфированной нафталинформальдегидной смолы (НФ) в эмульсию дополнительно вводят 2,8 л 50% уксусной кислоты. После осаждения твердой фазы осадок промывают в 100 л воды с Т 30^oC до pBr 3,5. Затем осадок диспергируют, предварительно вводя 0,5 л 25%-ного раствора бензолсульфиновокислого натрия (0,125 М/М AgHaI) и 10 л при Т 50±1^oC в течение 40 мин. Продиспергированный осадок сплавляют с желатином при этом r эмульсии равно 1,0. Затем вводят 10% раствор бромистого калия до pBr 2,8±0,2 и 10% раствор углекислого натрия до pH 6,9±0,2. Доводят температуру эмульсии до температуры химического созревания, равной 44±1^oC, и вводят в эмульсию порцию химических сенсибилизаторов в следующей последовательности: раствора тиосульфата натрия - 0,25·10^-4 М/М AgHaI, 8,0 мл 0,1%-ного раствора, 0,05 М/М AgHaI 25% раствора бензолсульфиновокислого натрия, 1·10^-3 М/М AgHaI роданистого калия, 2,0 мл 10% раствора и 2,0 мл 0,04% раствора роданистого золота 0,06·10 ^{- 5} М/М AgHaI (в пересчете на хлорное золото). Через 30 мин в эмульсию вводят вторую порцию тех же химических сенсибилизаторов в том же количестве, причем после введения тиосульфата натрия дополнительно вводят 2,5·10^-4 М/М AgHaI натриевой соли изобутилбензолтиосульфокислоты. Время химического созревания составляет 135 мин. За 5 мин до окончания химического созревания в эмульсию вводят стабилизатор 5-метил -7-оки-1,3,4-триазаиндолицина 20 мл. Затем в эмульсию при 38±1^oC вводят из расчета на 1 кг эмульсии следующие поливные добавки: 1% раствор a-нафтола -2 мл, 1% раствора пирокатехина 5 мл, 0,24% водно-спиртовой раствор спектрального сенсибилизатора-аммониевой соли 3,3'-ди- g -сульфопропил-9-аминотиакарбоцианинбетаина (23 мл) 125·10^-6 М/М AgHaI, 0,36% водный раствор активатора -ди-перхлората-3,3'-[1'', 2''-бис(этокси)этил]бис-(1-этилбензимидазолия) (13 мл) 125·10^-6 М/М AgHaI, 0,24% раствор спектрального сенсибилизатора пиридиновой соли 3,3'-ди- g сульфопропил -9-метилтиакарбоцианинбетаина - 150·10^-6 М/М AgHaI (32 мл), 0,36% водный раствор активатора -ди- перхлората-3,3'-[1'',2''-бис(этокси)этил]бис -(1-этилбензимидазолия) - 150·10^-6 М/М AgHaI (21 мл), 0,29% раствор спектрального сенсибилизатора пиридиновой соли 3,3'-ди- g -сульфопропил-9-этил-5,5'-диметокситикарбоцианинбетаина 65·10 ^-6 М/М AgHaI (9 мл), 0,36% водный раствор активатора-ди-перхлората-3,3'-[1'', 2''-бис(этокси)этил]бис-(1-этилюензимидазолия) 65·10 ^-6 М/М AgHaI (8,0 мл). После введения каждой пары красителя и активатора выдерживают паузу в 5 мин. Затем в эмульсию вводят смачиватель СВ-1129 натриевую соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты 15 мл и 5% раствор дубителя ЛИКИ-19-N,N тетрапропоксиметилдиамид малоновой кислоты 10 мл. Эмульсию поливают на триацетатцеллюлозную основу с защитным слоем (состоящим из расчета на 1 л воды 20 г желатина, 15 мл 4% раствора формалина и 1 мл 50% раствора фенола). Толщина эмульсионного и защитного слоев 6 мкм и нанос серебра 3,5 г/м². Полученный фотоматериал экспонируют на ФСР-41 при цветовой температуре 5000^oC по ГОСТ 10691.2.84 и проявляют в проявителе (стандартный N2) следующего состава:
сульфит натрия 125 г
метол 8 г
углекислый натрий 5,75 г
бромистый калий 2,5 г
вода до 1 л. Время проявления фотоматериала составляет 6 мин при Т 20±0,5^oC. Затем образец фотоматериала ополаскивают, фиксируют в кислом фиксаже и промывают в воде в течение 10 мин. Фотографические характеристики определяют по ГОСТ 2819-84. Результаты испытаний фотоматериала приведены в таблице. Пример 2. Готовят бромйодсеребряную фотографическую эмульсию следующим образом. Рецептура используемых растворов аналогично примеру 1. Режим эмульсификации:
Первое созревание проводят при 44±1^oC и скорости вращения мешалки 1000 об/мин. В раствор 1 (после расплавления желатина) за 1-2 мин до начала эмульсификации вводят 25% раствор бензосульфиновокислого натрия (раствор 1а), а затем последовательно растворы 2, 3, 4, температура которых 25±0,5^oC. Значение pH составляет 9,3 ± 0,1. Все растворы вводят мгновенно с паузами соответственно 5,5 и 15 мин, причем после введения каждого из растворов 2 и 3 pH доводят уксусной кислотой до 8,9±0,1 и 8,8±0,1 соответственно. После последней паузы в эмульсию вводят кислоту уксусную -50% раствор до pH 8,0 ±0,1. Эмульсию перемешивают 5 мин, вводят воду и вновь перемешивают 1 мин. Дополнительно на этой стадии в эмульсию разбрызгианием в течение 0,5 мин вводят этиловый спирт (для гашения пены). Далее проводят осаждение твердой фазы введением 1,4 л 15% раствора натриевой соли сульфинированной нафталинформальдегидной смолы (НФ) при pH 5,4 ±0,1. Для этого после введения натриевой соли сульфинированной нафталинформальдегидной смолы (НФ) в эмульсию вводят 2,9 л 50% уксусной кислоты. После осаждения твердой фазы осадок промывают в 100 л воды с T 30^oC до pBr 3,5. Затем осадок диспергируют при 50^oC в течение 40 мин, предварительно вводя 0,5 л 25% раствора бензолсульфиновокислого натрия (0,0125 M/M AgHal) и 10 л воды. Продиспергированный осадок сплавляют с желатином, при этом r эмульсии составляет 1,0. Затем вводят 10% раствор бромистого калия до pBr= -6± 0,1 и 10% раствор углекислого натрия до pH= 6,9±0,2. Доводят температуру эмульсии до температуры химического созревания, равной 44 ±1^oC, и вводят в эмульсию спектральный сенсибилизатор 0,24% водно-спиртового раствора аммониевой соли 3,3¹-ди g сульфопропил -9-аминотиакарбоцианинбетаина в количестве 125 · 10^-6 M/M AgHal (23 мл). После этого дополнительно вводят натриевую соль -2-меркаптобензимидазол-6-сульфокислоты (К -3432) в количестве 2,4·10^-5 M/M AgHal (0,5 мл) и первую порцию химических сенсибилизаторов в следующей последовательности (0,25·10⁴ M/M AgHal (8,0 мл) тиосульфата натрия 0,05 M/M AgHal (80,0 мл) 25% раствора бензолсульфиновокислого натрия, 1,0·10^-4 M/M AgHal (2,0 мл) 10% раствора роданистого калия и 0,06· 10^-3 M/M AgHal (2,0 мл) 0,04% раствора роданистого золота). Через 30 мин в эмульсию вводят вторую порцию тех же химических сенсибилизаторов в тех же количествах, причем после введения тиосульфата натрия дополнительно вводят 2,5·10^-4 M/MAgHal натриевой соли изобутилбензолтиосульфокислоты. Время химического созревания составляет 135 мин. За 5 мин до окончания химического созревания в эмульсию вводят стабилизатор -5- метил-7-окси-1, 3, 4- триазандолицин- 20 мл. Затем в эмульсию вводят поливные добавки: (из расчета на 1 кг эмульсии): 1% раствор a-нафтанола-2 мл, 1% раствор пирокатехина 5 мл, 0,36% раствор активатора спектральной сенсибилизации-ди-перхлорат-3,3'/1'', 2''- бис-(этокси)этил/бис- (1-этилбензимидазолия) в количестве 125 ·10^-6M/M AgHal (13 мл). Далее на этой стадии вводят 0,24% раствор пиридиновой соли 3,3'-ди-g- сульфопропил-9-метилтиакарбоцианинбетана- 150·10^-6 M/M AgHal (32 мл), 0,36% водный раствор активатора-диперхлората-3,3''/1'', 2'' бис(этокси)этил/бис(1-этилбензимидазолия)- 150·10^-6 M/M AgHal (21 мл), а также 0,29% раствор спектрального сенсибилизатора пиридиновой соли 3,3'-ди-g- сульфопропил-9-этил-5,5'-диметокситиакарбоцианинбетаина-150·10^-6 M/MAg Hal (9,0 мл) и 0,36% водный раствор акьтиватора-ди-перхлората-3,3'/1'', 2''- бис (этокси)этил/-бис-(1-этилбензимидазолия)-150·10^-6 М/М А На (8,0 мл). После введения каждой пары красителя и активатора выдерживают паузу в 5 мн. Затем в эмульсию вводят в качестве смачивателя натриевую соль диэфира сульфоянтарной кислоты и оксиэтилированного изододецилового и изоамилового спирта- 0,5 мл 1M раствор 1,25·10^-3 M/M AgHal (СВ-209) и 5% раствор дубителя ЛИКИ-19-N, N-тетрапропоксиметилдиамида малоновой кислоты 10 мл. Эмульсию поливают на триацетатцеллюлозную основу с защитным слоем (состоящим из расчета на 1 л воды-желатина-20 г, 15 мл 4% раствора формалина и 1 мл 50% раствора фенола). Толщина эмульсионного и защитного слоев 6 мкм и насос серебра 3,6 ±0,1 г/м²
Полученный фотоматериал экспонируют на ФМР-41 при цветовой температуре 5000^oC по ГОСТ 10691.2.84 и проявляют в проявителе (стандартный N 2) следующего состава:
сульфит натрия 125 г
метол 8 г
углекислый натрий 5,75 г
бромистый калий 2,5 г
вода до 1 л. Время проявления фотоматериала составляет 6 мин при T 20 ±0,5^oC. Затем образец фотоматериала ополаскивают, фиксируют в кислом фиксаже и промывают в воде в течение 10 мин. Фотографические характеристики определяют по ГОСТ 2819-84. Результаты испытаний фотоматериала приведены в таблице. Пример 3. Готовят бромйодсеребряную фотографическую эмульсию аналогично примеру 2, но осаждение твердой фазы проводят на "подушку" из желатина по 1 л на каждый сепаратор. "Подушка" представляет собой 20% желатиновый раствор с T 50-55^oC. Нанесение "подушки" осуществляют в течение 10-15 мин, продолжительность сепарирования 10-20 мин с использованием бленды диаметром 10 мкм. После сепарирования осадок промывают 200 л воды с T 18-25^oC, пропускаемой через каждый сепаратор, продолжительность промывки 10-20 мин. Осадок с "подушкой" загружают в диспергатор. Диспергирование проводят аналогично примеру 2. Химическое созревание проводят в 2 стадии аналогично примеру 2, причем вторую порцию химических сенсибилизаторов вводят через 20 мин после введения первой порции, и после введения тиосульфата натрия дополнительно вводят 3,7· 10^-4 М/М АgНаl натриевой соли изобутилбензолтиосульфокислоты. Время химического созревания составляет 135 мин. При этом, после введения 1-й порции химических сенсибилизаторов в эмульсию вводят спектральный сенсибилизатор -0,24% водно-спиртового раствора аммониевой соли 3,3'-ди-g-сульфопропил-9-аминотиакарбоцианинбетаина в количестве 65·10^-6 M/M AgHal, после чего дополнительно вводят натриевую соль -2-меркаптобензимидазол-6-сульфокислоты (КФ-3432) в количестве 4,8·10^-5 M/M AgHal (1,0 мл). За 5 мин до окончания химического созревания в эмульсию вводят стабилизатор-5-метил-7-окси-1, 3, 4 -триазаиндолицин- 20 мл. Затем в эмульсию при 30±1^oC водят из расчета на 1 кг эмульсии: 1% раствор альфа-нафтола 2 мл, 1% раствор пирокатехина 5 мл, после чего вводят 0,36% раствора активатора спектральной сенсибилизации- ди-перхлорат-3,3'-[1'', 2''- бис-(этокси)этил]бис-(1-этилбензимидазолия) в количестве 65·10^-6 M/M AgHal и затем красители- пиридиновую соль 3,3'-ди-g-сульфопропил-9-метилтиакарбоцианинбетаина в количестве 65·10^-6M/M AgHal и активатор спектральный сенсибилизации-ди-перхлорат -3,3'-[1'', 2''-бис(этокси)этил] бис-(1-этил-бензимидазолия) в количестве 65·10^-5 M/M AgHal: а также 0,29% раствор спектрального сенсибилизатора-пиридиновой соли 3,3'-ди-g -сульфопропил-9-этил-5,5'-диметокситиакарбоцианинбетаина в количестве 65·10^-6 M/M AgHal и активатор спектральной сенсибилизации-ди-перхлорат-3,3'-[1'', 2''-бис- (этокси(этил]бис-(1-этилбензимидазолия) в количестве 65· 10^-6 M/M AgHal. Остальные добавки вводят аналогично примеру 2, полив эмульсии, экспонирование и химико-фотографическую обработку образца фотоматериала проводят также по примеру 2. Результаты испытаний приведены в таблице. Пример 4. Готовят бромйодсеребряную фотографическую эмульсию аммиачным способом аналогично примеру 2, но осаждение твердой фазы осуществляют химическим осадителем 10% раствором сульфополистирола (СПС) в количестве 1,5 л при pH 5,4. Химическое созревание проводят в две стадии аналогично примеру 2, но с интервалом 40 мин, причем во вторую порцию химических сенсибилизаторов после введения тиосульфата натрия дополнительно вводят 5·10^-4 M/M AgHAl натриевой соли изобутилбензолтиосульфокислоты. После введения химических сенсибилизаторов в эмульсию вводят спектральный сенсибилизатор 0,24% водно-спиртового раствора аммониевой соли 3,3'-ди- g-сульфопропил-9-аминотиакарбоцианинбетаина в количестве 200·10^-6 M/M AgHal и дополнительно вводят натриевую соль -2-меркаптобензимидазол-6-сульфокислоты в количестве 2,4· 10^-5 M/M AgHal (КФ-3432). На стадии подготовки эмульсии к поливу в качестве спектральных сенсибилизаторов вводят красители-пиридиновую соль 3,3'-ди-g -сульфопропил-9-метилтиакарбоцианинбетаина в количестве 200·10^-6 M/M AgHal, активатор спектральный сенсибилизации-ди-перхлорат-3,3'-[1'', 2'' -бис(этокси)этил] -бис-(1-этилбензимидазолия) в количестве 200· 10^-6 M/M AgHal, а также 0,29% раствор спектрального сенсибилизатора- пиридиновой соли 3,3'-ди-g-сульфопропил -9-этил-5,5'-диметокситиакарбоцианинбетаина в количестве 200·10^-6 M/M AgHal и активатор спектральной сенсибилизации-ди-перхлорат-3,3'-[1'',2''-бис(этокси)этил] бис-(1-этилбензимидазолия) а количестве 200 · 10^-6M/M AgHal. В качестве смачивателя вводят натриевую соль диэфира сульфоянтарной кислоты и оксиэтилированного изододецилового и изоамилового спирта (СВ-209) в количестве 1,87·10^-3 M/M AgHal, а в качестве дубителя вводят 5% раствор хромацетата 10 мл и 10% раствор флороглюцина 6 мл. Все остальные стадии по примеру 2. Результаты испытаний приведены в таблице. Пример 5. Готовят бромйодсеребряную фотографическую эмульсию согласно примеру 2, но на стадии химической сенсибилизации после введения первого спектрального сенсибилизатора аммониевой соли 3,3'-ди-g-сульфопропил-9-аминотиакарбоцианинбетаина дополнительно вводят натриевую соль -2-меркаптобензимидазол-6-сульфокислоты (КФ 3432) в количестве 3,6·10^-5 M/M AgHal, а на стадии подготовки эмульсии к поливу смачиватель натриевую соль диэфира сульфоянтарной кислоты и оксиэтилированного изододецилового и изоамилового спирта (СВ-209) вводят в количестве 0,625·10^-3 M/M AgHl. Все остальные стадии проводят аналогично примеру 2. Результаты испытаний приведены в таблице. Пример 6 (сравнительный). Готовят бромйодсеребряную фотографическую эмульсию аналогично примеру 1, за исключением того, что спектральный сенсибилизатор-аммониевую соль 3,3'-ди-g-сульфопропил-9-аминотиакарбоцианинбетаина вводят на стадии химической сенсибилизации в количестве 125 ·10^-6 M/M AgHal. Результаты испытаний приведены в таблице. Пример 7 (сравнительный). Готовят бромйодсеребряную фотографическую эмульсию аналогично примеру 1, но натриевую соль-2-меркаптобензимидазол-6-сульфокислоты (КФ-3432) в количестве 2,4·10^-5 M/M AgHal водят после введения спектральных сенсибилизаторов на стадии подготовки эмульсии к поливу. Результаты испытаний приведены в таблице. Пример 8 (сравнительный ). Готовят бромйодсеребряную фотографическую эмульсию аналогично примеру 1, но на стадии подготовки эмульсии к поливу в качестве смачивателя используют натриевую соль диэфира сульфоянтарной кислоты и оксиэтилированного изододецилового и изоамилового спирта в количестве 1,25·10^-3 M/M AgHal. Результаты испытаний приведены в таблице.

Формула изобретения

Способ изготовления бромйодсеребряной аммиачной фотографической эмульсии с использованием аммониевой соли 3,3'-ди-γ - сульфопропил-9-аминотиакарбоцианинбетаина путем проведения дробной одноструйной эмульсификации введением в раствор 1, содержащий желатин, бромистый аммоний, иодистый калий и воду, раствора бензолсульфиновокислого натрия, раствора 2, содержащего полностью аммированное серебро, доведения рН уксусной кислотой до 8,8 9,0 введения раствора 3, содержащего полностью аммированное серебро, доведения рН эмульсии уксусной кислотой до 8,7 8,9, введения раствора 4, содержащего азотнокислое серебро и воду, осаждения твердой фазы, промывки, диспергирования в водном растворе бензолсульфиновокислого натрия, содержащего 0,0125 0,0187 М/М AgHal, диспергирования в водно-желатиновом растворе, доведения pBr до 2,8 ± 0,2, рН до 6,8 ± 0,2, проведения химической сенсибилизации введением в эмульсию тиосульфата натрия, бензолсульфиновокислого натрия, роданистого калия, роданистого золота, паузы в 20 40 мин, введения тиосульфата натрия, бензолсульфиновокислого натрия, роданистого калия, роданистого золота в тех же количествах и дополнительного введения натриевой соли изобутилбензолтиосульфокислоты, спектральной сенсибилизации введением в эмульсию активатора -ди-перхлората-3,3'-[1'', 2'' -бис-(этокси)этил]бис-(1-этилбензимидазолия) в количестве (65 200) ·10^-6 М/М AgHal, паузы введения пиридиновой соли 3,3'-ди-γ -сульфопропил-9-метилтиакарбоцианинбетаина в количестве (65 - 200)·10^-6 М/М AgHal и активатора ди-перхлората-3,3'-[1'', 2''-бис-(этокси)этил]бис -(1-этилбензимидазолия) в количестве 1 М на 1 М сенсибилизатора, паузы, введения пиридиновой соли 3,3'-ди-γ -сульфопропил-9-этил-5,5' -диметокситиакарбоцианинбетаина в количестве (65 200)· 10^-6 М/М AgHal и активатора ди-перхлората-3,3'- [1'', 2''-бис-(этокси)этил]бис-(1-этилбензимидазолия) в количестве 1 М на 1 М сенсибилизатора и смачивателя, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности и улучшения сохраняемости фотографических свойств при хранении фотоматериала, аммонивую соль 3,3'-γ -сульфопропил-9-аминотиакарбоцианинбетаина вводят на стадии химического созревания перед введением первой порции тиосульфата натрия в количестве (65
200)·10^-6 М/М AgHal, после ее введения дополнительно вводят натриевую соль 2-меркаптобензимидазол-6-сульфокислоты в количестве (2,4 - 4,8)· 10^-5 М/М AgHal, а в качестве смачивателя используют натриевую соль диэфира сульфоянтарной кислоты оксиэтилированного изододецилового и изоамилового спирта в количестве (0,625 1,87)· 10^-3 М/М AgHal.

РИСУНКИ

Рисунок 1