Способ получения модифицированных ненасыщенных полиэфиров

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ОЗ.Ъ 1965 (№ 1005905/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Кл, 39с, 16

МПК С 08g

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.674 448 420-9:

: 547.595.9 (088.8) Опубликовано 16.Х11.1966. Б|оллс,ець № 1

Дата опубликования описания 31.1.1967

СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ

НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ

Известен способ получения модифицированных ненасыщенных полиэфиров путем поликонденсации ненасыщенной кислоты (или e= ангидрида) с гликолем в присутствии модификатора — насьпценной дикарбоновой кислоты, например адипиновой. Однако модификация полиэфиров насыщенными двухосновнымн кислотами уменьшает сгепень их ненасыщснности, что с одной стороны увеличивает эластичность отвержденного продукта и в то же время вызывает снижение прочностных показателей и увеличение ползучести — обратимая деформация после снятия нагрузки меньше упругой. Все это приводит к появлению микротрещин при отверждении связующего на основе указанных смол в стеклопластике, что ооусловлиВает их мал jþ Герметичность.

Для получения высокопрочных, высокоэластичных пластиков, обладающих большой упругой деформацией, предлагается в качестве модификатора ненасыщенных полиэфиров применять диэфир 2,2,б,б-тетрапропиновой кислоты циклогексанона, например тетрабути ловый эфир 2,2,б,б-тетрапропионовой кислоты цпклогексанона.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают (в г):

Тетрабутиловый эфир 2,2,6,6тетрапропионовой кислоты циклогексанона 61 (0,1 .йоль)

Диэтиленгликоль (100 >/0-ный) 42,4 (0,4 лго,гь)

Малеино >ый ангидрид 29,4 (0,3 ло гь).

Синтез проводится при 190 — 200 С в токе углекислоты. Процесс переэтерификаци и и этерификации заканчивается в течение 90—

120 лгин образованием смолы с кислотным числом 25 — 30 хгг КОН.

Смола представляет собою вязкую массу светло-коричневого цвета, хорошо растворимую в стироле, ацетоне и ароматических угле1 Водородах.

На основе модифицированного связующего сге|..лonëàñònêè обладают высокой упругостью (16 — 10о/О) и прочностью на разрыв 2300 кг/схг - .

Г1 р и м е р 2. В трехгорлую колбу загружают исходные компоненты: диэтиленгликоль, малсиновый ангидрид и дпэфир в соотношении 4: 3: 1 (соотношение между компонентами может меняться от 3: 2: 1 до 7: б: 1 и т. д).

Синтез осуществляется при 190 — 200=C в токе СО.,; его длительность 1,5 — 2 час.

Полученная смола представляет собою вязкучо массу от светло-коричневого до темнокоричневого цвета; кислотное число смолы

35 — -40 хгг KOH. Смола хорошо растворяется

190019

Ф Е« .,ф -. «4В

Составитель Л. Чурсина

Редактор Л. М. Струве Техред T. П. Курилко Корректоры: С. П. Соколова и Л. Е. Марисич

Заказ 4201, 17 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Кони.ета по делая изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2

В стироле, ацетоне и аромати-ieciatx углеводородах.

Для испытани» механических свойств синтезированных смол изготовляют стандартные образцы полимеризацией раствора смолы в стироле в присутствии перекиси бензола. Отверждение проводят по режиму: при 80 С—

2 час и при 120" С вЂ” 4 час.

Результаты испытаний образцов: удельный вес 1,19 — 1,22 г/с,иа; удельная ударная вяз косгь 28 — 33 клг с,и/с.и-, прочность на сжатие

1300 — 1400 кгс/с,и- ; твердость 10,4 кгс/и и -, прочность на изгиб 650 — 750 кгс/сл - .

Для испытания синтезированной смолы в качестве связующего для стеклопластиков изготовляют образцы пропиткой раствором смолы в стпроле стеклоткани с последующим отверждением. Содержание стирола в растворе 30 — 35а/в.- Со рж" íèå сьязующего в стеклопластике 40 — о/а.

" Отверждение оизводят перекисью бензола .); Ф 4

„«„ ., 4>

Ф (2%), в течение 1 час при 80-"С и в течение

3 час при 120 С.

Смола хорошо отверждается гидроперекисью изопропилбензола в присутствии нафтената кобальта.

Стеклопластики на смоле, модифицированной диэфирами, очень эластичны и обладают прочностью на сжатие 1100 — 1300 кг/с ив.

Т0 Предмет изобретения

Способ получения модифицированных ненасьпценных полиэфирсв путем конденсации ненасыщенной кислоты (или ее ангидрида) с гликолем в присутствии модификатора, отли15 чающийсл тем, что, с целью получения полиэфиров, обладающих высокой упругой деформацией при высоких прочностных показателях, в качестве модификатора используют диэфир

2,2,6,6-тетрапропионовой кислоты циклогекса20 нона, например тетрабутиловый эфир 2,2,6,6тетрапропионовой кислоты циклогексанона.