Катализатор для синтеза бутиндиола

 

ОПИСАНИЕ l9I49l

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

1:,л. 12g, 4/01

Заявлено 09.Х1.1965 (¹ 1037031/23-4) с присосдинением заявки ¹

Приоритет

Оп бликовано 26.1.1967. Бюллетень № 4

МПК 8 Olj

УДК 66.097.3 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

Северодонецкий филиал Государственного института азотной промышленности

Заявитель

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ СИНТЕЗА БУТИНДИОЛА

Известен способ приготовления катализатора для синтеза бутиндиола путем пропитки пористого носителя — силикагеля солями двухвалентиой меди и висмута с последующим прокаливаиием до восстановления солей в окислы (при 400 С). Окись меди переводят в ацетиленид меди ооработкой ацетиленом в водном растворе формальдегида. Полученный катализатор содержит 12% меди и 3% висмута.

Предложенный катализатор отличается тем, что содержание меди в нем увеличено до 40%, предпочтительно до 30%, содержание висмута — до 7%. Для приготовления катализатора используют пористый носитель с частицами менее 0,25 лл.

Увеличенное содержание меди и висмута ь катализаторе обеспечивает повышенный выход бутиидиола (до 92 — 93%) при сохранеIIHH взрывобезопасности процесса.

Пример 1. 200 г пемзы, просеянной через сито 0,25 им, помещают в фарфоровую чашку и заливают раствором азотиокислой меди и азотнокислого висмута, содержащим 95,4 г меди, 22,1 г висмута, 50 г концентрированной азотной кислоты. Смесь выпаривают в чашке, затем прокаливают при 450= С до прекращения выделения окислов азота. Полученный катализатор помешают в стекляш;ый реактор с мешалкой, Туда же добавляют 400 лл 37%ного раствора формальдегида. Смесь при перемешивании продувают азотом и нагревают до 70= С, затем в реактор начинают подавать ацетилен. Через 4 час температуру в реакторе поднимают до 90 С со скоростью 3 С в час и выдерживают смесь при этой температуре до полного израсходования формальдегида. Полученный катализатор отфильтровывают, промывают водой и сушат. 200 г ката10 лизатора помещают в реактор и заливают

250 лл 37% ного водного раствора формальдегида. Смесь нагревают до 90 С под азотом.

Затем включают подачу ацетилена. Спустя

4 час остаточное содержание формальдегида в

15 растворе составило 0,8%. Выход бутиндиола иа прореагировавший формальдегид составил

95,3%.

Пример 2. 40 кг катализатора приготовили как в примере 1. Полученный катализа20 тор загрузили в реактор емкостью 60 л и залили 40 л 37%-ного раствора формальдегида, содержащего 10% метилового спирта. Затем реактор продули азотом и нагрели до 70 С при перемецшвании циркулирующим газом.

25 После того как остаточное содержание кислорода в циркуляционных газах достигло 0,02%, в систему подали пиролизный ацетилен. При

70 С, давлении 0,2 ати и перемешивании циркуляционным газом, содержащим ацетилен, 30 смесь катализатора с формалином выдержа191491

Предмет изобретения

Сост а вител ь Е. Петухова

Техред Л. Бриккер Корректоры: С. Н. Соколова и Е. Ф. Полионова

Редактор Б. Федотов

Заказ 321/13 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ли 10 час после чего температуру в реакторе подняли до 90 С со скоростью 2 — 3 С в час, Процесс продолжали до остаточного содержания формальдегида 1%. После этого раствор отфильтровали через фильтр, вмонтированный в реактор. Катализатор, оставшийся в реакторе, промыли формалином при продувке азотом, пока концентрация формальдегида в реакторе не достигла 36%. Затем реактор нагрели до 90 С и в систему начали подавать ацетилен. Через 7 час остаточная концентрация формальдегида в растворе составила

0,8%. Раствор бутиндиола отфильтровали через фильтр, вмонтированный в реактор. Выход бутиндиола на прореагировавший формальдегид составил 920 При повторении операции синтеза реакция продолжалась 6 час.

Выход бутиндиола составил 93 /,. Некоторое увеличение продолжительности реакции по сравнению с примером 1 связано с тем, что в опыте применили формалин, содержащий 10% метанола, сильно тормозящий реакцию взаимодействия ацетилена с формальдегидом.

1. Катализатор для синтеза бутиндиола, получаемый путем пропитки пористого носителя

10 солями двухвалентной меди и висмута с последующим прокаливанием их до окислов и обработкой ацетиленом в водном растворе формальдегида, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода бутиндиола, он со15 держит до 40% меди, предпочтительно 30%, и до 7% висмута.

2. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что применен пористый носитель с размерами частиц менее 0,25 им.