Способ получения хлор- и бромпроизводных органических соединений
О fl И С А Н И Е l9ISI3
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз С оввтсн йз
Социзлистичесниз
Республик
Зависимое от авт. свидетельства N
Кл. 12о, 2/05
Заявлено 25.III.1963 (№ 826659/23-4) с присосдппспнсм заявки №
МПК С 07с
УДК 547.1.094.49(088.8) Приоритет
Котвитет ао делзвт изобретений и открытий ори Совете Министров ссси
Опубликовано 26,1.1967. Бюллетень ¹ 4
Дата опубликования описания 14.П1.1967
Авторы изобретения
П. С. Пелькис, Р, Г. Дубенко и Ю. В. Танчук
Институт органической химии AH Украинской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОР- И БРОМПРОИЗВОДНЪ1Х
ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Известны способы хлорирования и бромирования органических соединений с помощью хлорамидов, сукцинимида и гексахлормеламина.
Предложен способ, согласно которому для проведения галоидпровапия в более мягких условиях в качестве галоидирующих агентов применяют гексахлор- и гексабромтриметилентрисульфовы, так как у них в результате сильного оттягиванпя электронов электроотрицательными группами SO от углеродного атома галоиды становятся положительно заряженными. Предложенные галоидирующие агенты обладают большим процентом активного хлора или соответственно брома, устойчи»ы при храпении, исходное сырье для их синтеза доступно и дешево.
Гексахлор- и гексабромтримстилентрисульфоны могут также найти практическое применение в органическом синтезе различных галоидпроизводпых, необходимых для получения инсектицидов, лекарственных веществ, красителей, дезинфипирующих веществ и т. д.
Пример 1. Получение 1, 3, 5-(дихлорметилен) -2, 4, 6-трнсульфона- (1) .
1,735 мг растворяют в 25 м.г ледяной уксусной кислоты и добавляют 10 мл 10%-ного раствора йодистого калия и 5 мл 25%-ной серной кислоты. Раствор оставляют стоять в темноте Hа 5 лlèÿ. Выделившийся йод титруют
0,01 н. раствором гипосульфита (К-1,1) . В слабо-желтую реакцпонпуio хкидкость доба»ляют 4 — 5 капель 1%-ного раствора крахмала и титруют до момента синей окраски. На данную навеску расходуют 3,56 мл раствора пшосульфпта. Процент активного хлора
80,05 tt>.
Пример 2. Процент активного брома в
1, 3, 5-(дибромметилен)-2, 4, 6-трисульфопа, 10 определявшийся в условиях, при»сдснных» примере 1, равен около 134.
Пример 3. Получение п.-бром-N,N-диметиланплина.
15 K раствору 0,7 г (0,001 моль) гексабромтрпметилептрисульфона в 100 мл бензол;i прибавляют 0,8 мл диметпланилина. Оставляют на 2 час прп комнатной температуре. Выпаьший осадок отфильтровывают, промывают
2п бензолом и высушивают па воздухе. Получают 0,2 г (90% от теор.) триметплентрисульфона.
Бепзольпый раствор концентрируют в вакууме, выпавший осадок отфильтровывают, 25 промывают разбавленным спиртом и кристаллизуют из водного спирта. Получают целевой продукт с т. пл. 54 — 55. С. Выход 0,9 г (75% от теор.) .
Пример 4. Получение и-бром- -ацетпл30 апилипа (и-бромацетапилпда).
191513
Корректоры: Т. H. Дмитриева и Е. Ф. Полионова
Техред Л. Бриккер
Редактор В. Липатов
Заказ 322/9 Тараи 535 Подписное
ЦIIHH!1H Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д, 4
Типография, пр. Сапунова, 2
К суспензии 0,7 г гексабромтриметилентрисульфона в 120 мл четыреххлористого углерода прибавляют 0,8 г ацетанилида. После двухчасового перемешивания механической мешалкой смесь оставляют на ночь. Затем ее нагревают до кипения, охлаждают и отфильтровывают выпавший триметилеитрисульфон (0,2 г).
Фильтрат упаривают, выпавший белый кристаллический осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством водного спирта и криста,ьтизуют. Выхоч 1 г (74 У, от теор.), т. пл. 163 — 164 С. Смешанная проба с аналитически чистым и-бромацетанилидом депрессии не дает.
Пример 5. Получение 4-бром-1-нафтиламина.
К раствору 0,7 г гексабромтриметилентрисульфона в 100 мл нзола прибавляют раствор"0,9 г d"-йjij)jIIламйиа в 20 мл бензола и оставляЮт при. Й мцатной температуре на
2 — 3 час." Затем смесь нагревают до кипения и отф ИлЬтр оввай а ют врдел ивш и и ся тр и метилентрисульфо1г =Ж 2 г) который промывают .,...-».
20 мл бензоЛа. Йензольиый раствор упаривают и к остатку прибавляют 20 мл концентрированной соляной кислоты. Соляиокислый
4-бром-1-иафтиламии отфильтровывают и кристаллизуют из 10%-ной соляной кислоты. Затем солянокислую соль суспеидируют в 50 мл воды и прибавляют 2 мл 5%-ного едкого иатра до щелочной реакции. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции. Т. пл. продукта 100 †1 С (из водного спирта).
5 Пример 6. Получение 4-хлор-1-пафтила чина.
I<, раствору 0,9 г а-нафтиламина в 20 мл бензола прибавляют раствор 0,5 г гексахлортриметилентрисульфона в 100 мл беизола. Смесь
10 оставляют при комнатной температуре на
2 — -3 час, затем нагревают до кипения и выделившийся осадок триметилеитрисульфоиа отфильтровывают и промывают бензолом.
Бензольный раствор упаривают досуха и к
15 остатку прибавляют 20 мл соляной кислоты.
Солянокислую соль амина суспендируют в
50 мл воды и нейтрализуют 2 мл 5 /о-ного едкого патра. Выпавший амин отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реак20 ции и сушат в вакууме, Выход 0,8 г (76% от теор.), т. пл. 98 — 99 С (из водного спирта).
Предмет изобретения
Способ получения хлор- и бромпроизвод25 пых органических соединений действием галоидирующего агента, отличающийся тем, что, с целью проведения процесса в более мягких условиях, в качестве галоидирующих агентов используют гексахлор- и гексабром30 триметилеитрисульфоны.
