Способ получения сульфохлоридовили

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

ВСЕСОВИ!ия

ЕАТСИс;.О

| 1

ТАНК.:у.;. щ

<"""6.".llOTr. .: ä

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12р, 9

Заявлено 21.IV.1966 (¹ 1070855/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04Х.1967. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 14.V I.1967

МПК С 07d

УДК 547.772.2.07 (088.8) Комитет по делам нзобретений и открытий при Совете Мииистроо

СССР

Автор изобретения

Б. Л. Молдавер

Ленинградский химико-фармацевтический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЪФОХЛОРИДОВ

ИЛИ СУЛЬФАМИДОВ 1,2-ФЕНИЛЗАМЕЩЕННЪ|Х

3,5-ДИ О КСО П И РАЗ ОЛ ИДИ Н О В

Изобретение относится к области получения веществ, которые могут найти применение в препаративной органической химии.

Предлагаемый способ получения сульфохлоридов или сульфамидов 1,2-фенилзамещенных 3,5-диоксопиразолидинов заключается в том, что 1,2-фенилзамещенные 3,5-диоксопиразолидины обрабатывают хлорсульфоновой кислотой и полученну ю при этом реакционную массу нагревают при 50 — 100 С и отбирают или обрабатывают концентрированным раствором аммиака или амином, например диэтиламином, Пример 1. Получение дихлор ангидрида

4-н-бутил-1,2-ди - (n-сульфофенил) -3,5 - диоксопиразолидина.

В 46,6 г (0,4 моль) свежеперегнанной хлорсульфоновой кислоты при размешивании н температуре не выше +10 С вносят небольшими порциями 12,32 г (0,04 моль) 1,2-дифенил-4-п-бутил-3,5-диоксопиразолидина. Смесь выдерживают 1 час при 50 С и 1 час при 90—

100 С. Охлажденную реакционную массу выливают на лед, выделившийся желтоватый творожистый осадок промывают на фильтре ледяной водой до нейтральной реакции и высушивают. Получают 20 г вещества с т. пл.

135 — 140 С. Для очистки вещество растворяют в минимальном количестве дихлорэтана и к горячему фильтрату добавляют петролейный эфир до помутнения раствора. При охлаждении выделяется белый кристаллический осадок

17 г (85%) с т. пл. 179 — 180 С (разложение).

Найдено, %: N 5,72; 5,65; S 12,92; 12,90;

Cl 13,21; 13,45.

CygHygClgNgOgSe.

Вычислено, %: Х 5,54; S 12,69; Cl 14,03.

Получение 4-н-бутил-1,2-ди- (и-сульфамидофенил) -3,5-диоксопиразолндина.

10 13 г дихлорангидрида 4-н-бутил-1,2-ди-(псульфофенил) -3,5-диоксопиразолидина постепенно вносят в 70 мл охлажденного концентрированного раствора аммиака и затем смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение

15 30 ман. Охлажденный раствор подкисляют

15g/,-ной соляной кислотой до рН около 1,5 и выделившийся осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой до нейтральной реакции. После высушивания получают 6,5 г

20 (54%) желтовато-розоватого вещества с т. пл. после кристаллизации из смеси спирта с бензолом 195 †1 С.

Найдено, о/o N 12,08; 12,47; S 13,90; 13,65.

С„Н,,>Х,О„$,.

25 Вычислено, %: N 12,02; S 13,73.

Получение диэтиламмониевой соли енола

4-н-бутил - 1,2 - ди - (а-диэтилсульфамидофенил) - 3,5 - диоксопиразолидина.

К охлажденному раствору 0,5 г (0,001 моль)

Зо дихлорангидрида 4-н-бутил-1,2-ди-(n - сульфо.

195458

Составитель Н. филиппова

Редактор Л. Г. Герасимова Текред Т..П. Курилко Корректоры: Г. И. Плешакова и О, Б. Тюрина

Заказ 1680(4 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Ксмитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 фенил) - 3,5 - диоксопиразолидина в 10 мл хлороформа прибавляют 0,365 г (0,005 моль) диэтиламина. Реакционную массу после выдержки в течение 12 час при комнатной температуре обрабатывают водой до нейтральной реакции и высушивают над безводным сульфатом натрия. При упаривании фильтрата получают светло-желтое маслообразное вещество, кристаллизующееся при растирании с re«саном. Получают 0,4 г (60>/<) вещества, после переосаждения гексаном из хлороформа т. пл, 70 — 75 С (со вспениванием).

Найдено, >/,: N 10,62; 10,72; S 9,13; 9,11, С тНзвХ Оа32 (С Н;) аКН.

Вычислено,

Пример 2. Получение хлорангидрида

4„4-диэтил-1- (n - сульфофенил) - 3,5-диоксопиразолидина. 1,16 г (0,005 моль) 1-фенил-4,4диэтил-3,5-диоксопиразолидина постепенно вносят в 5,87 г (0,05 моль) хлорсульфоновой кислоты, и затем нагревают смесь 45 мин при

75оС и 30 мин при 100 — 110 С. После выливания на лед, промывания водой до нейтральной реакции и высушивания получают 0,9 г вещества, после перекристаллизации из дихлорметана т. пл. 165 — 167 С.

Найдено,

Cf3H5C1N204S °

Вычислено, в/в. Cl 10,6; N 8,4.

ТО

Предмет изобретения

Способ получения сульфохлоридов или сульфамидов 1,2-фенилзамещенных 3,5-диоксопиразолидинов, отличающийся тем, что 1,215 фенилзамещенные 3,5-диоксопиразолидины обрабатывают хлорсульфоновой кислотой с последующим нагреванием реакционной массы при 50 †1 С и полученный при этом продукт отбирают или обрабатывают концентрирован20 ным раствором аммиака или амином, например диэтиламином.