Способ получения пёрекисных эфиров
Р" " -"у 110 .,-У цтса>-., ., т ц
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскиз
Социалистическиз.Республик ьЛь,ф0 1Е, 1
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 13.Х11.1965 (№ 1043008/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 09.VI.1967. Бюллетень № 13
Дата опубликования описания 7.VIII.1967
Кл. 12о, 11
Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Мииистров
СССР
МПК С 07с
УДК 661.729(088.8) Авторы изобретения
А. Е. Ватог и М. К. Романцевич
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРЕКИСНЫХ ЭФИРОВ
Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве инициаторов полимеризации винильных соединений и для других целей.
Известно получение перекисных эфиров, у которых ацильная группа отделена от перекисной с помощью оксиметиленовой; при этом используют ангидриды или хлорангидриды карбоновых кислот и компоненты, содержащие перекисную группу.
Предложенный способ получения перекисных эфиров общей формулы о
R — С
Π— СН2 — OOR — трет, где К вЂ” алкил, арил, Кг — третичный алкил, третичный аралкил, отличается тем, что компонентом с перекисной группой служит трет-алкилпероксиметанол или трет-аралкилпероксиметанол. Процесс ведут при температуре от — 20 до
+60 С в присутствии катализатора — третичного амина.
Выход эфиров 76 — 80%.
Пример 1. С и нтез трет-б ут ил п ероксиметилового эфира уксусноо и кислоты. Смесь 145 г (012 моль) трет-бетилпероксиметанола, 16 мл пиридина и 15 г уксусного ангидрида перемешивают в течение 5 час при температуре 50 — 55 С. Затем смесь выливают в ледяную воду, органический слой промывают несколько раз водой, 5%ным раствором соды, 25%-ным спиртом и снова водой. После высушивания массы сульфатом магния и вакуумирования в течение
3 час при 60 С (2 мм рт. ст.) получают 15,5 г (80% ) бесцветного вещества с п о о1,4098; с1 4 0,9980.
Найдено, % О 51,72 Н 8 59 Ок т 9 95.
Вычислено, %: С 51 84; Н 8,709; Оакт 9 86.
Пример 2. Синтез трет-а м и л и е рокси метилового э ф ир а бензойной ки сл оты.
При температуре от — 5 до 0 С смешивают растворы 14,1 г (0,105 моль) трет-амилпероксиметанола и 14 г (0,1 моль) бензоил20 хлорида в гексане, к ним, поддерживая заданную температуру, прибавляют 11 г триэтиламина. После высушивания в течение
2 час реакционную массу выливают в воду, тщательно промывают водой и 25%-ным спир25 том. По высушивании сульфатом магния, отгонке растворителя в вакууме и выдержке при 60"С (2 мм. рт. ст.) получают 18,1 г (760/ ) вещества с п2 1,4910; d4о 1,0510.
Найдено, %: С 65,17; Н 7,57.
30 Вычислено, %: С 65,52; Н 7,61, 197563
Предмет изобретения
Составитель Т. Лавриненко
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т, П. Курилко Корректоры: Г. И. Плешакова и Г. Е. Опарина
Заказ 2382/19 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения перекисных эфиров, у которых ацильная группа отделена от перекисной с помощью оксиметиленовой группы с использовачием ангидридов или хлорангидридов карбоновых кислот и компонента, имеющего перекисную группу, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве компонента, имеющего пер екисную группу, используют трет-алкил (трет-а ралкил) пероксиметанолы и процесс ведут при температуре от — 20 до + 60 С в присутствии в качестве катализатора третичного амина.
