Способ получения акриловых и метакриловых эфиров а- оксиалкилперекисей
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
269I6I
Союз Советскиз
Социалистичесииз
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 14.1.1969 (№ 1298230/23-4) Кл. 12о, 21 с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 17.1Ч.1970. Бюллетень № 15
Дата опубликования описания 16.Ч11.1970
МПК, С 07с 67/00
69/54
УДК 547.391.1 26.547. .391.3 26 (088.8) Комитет по лелам изобретеиий и открытий при Совете й1ииистров
СССР с
Авторы изобретения
А. П. Хардин, А. И. Шрейберт и И. Э, Пильдус
Волгоградский политехнический институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВЫХ И NIETAKPHJIOBblX
ЭФИРОВ а-ОКСИАЛКИЛПЕРЕКИСЕЙ
Акриловые и метакриловые эфиры а-оксиалкилперекисей и способы их получения в литературе не описаны. Полученные непредельные перекисные соединения могут найти применение не только как инициаторы процессов полимеризации и хлорирования, но также и для сополимеризации их с неперекисными мономерами. Таким путем можно получить сополимеры, обладающие активными центрами для синтеза привитых полимеров. Полученные перекисные мономеры безопасны в обращении, устойчивы к удару и трению. При длительном хранении при комнатной температуре они полимеризуются.
Способ состоит в том, что а-хлоралкилперекись подвергают взаимодействию с натриевыми, калиевыми или серебряными солями соответствующих непредельных кислот. Процесс ведут при 50 — 60 С в среде инертного растворителя, например петролейного эфира.
Пример 1. Получение третбутилпероксиметилакрилата.
В реактор с мешалкой загружают 0,1 моль натриевой соли акриловой кислоты в 6 мл акриловой кислоты и 0,1 моль а-хлорметилтретбутилперекиси в 60 мл гексана. После перемешивания в течение 3 — 5 час при 30 — 35 С раствор отфильтровывают от солей и промывают фильтрат 10%-ным раствором соды и затем водой до нейтральной реакции. Сушат над сульфатом магния и фильтруют через окись алюминия. Растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса, выдерживают 1 час при
20 — 25 С (1 мм рт. ст.) и получают целевой продукт. Выход 45%; d4 0,9940; п о 1 4245;
NRn найдено 44,7, МКо вычислено 44,711.
Найдено, % С 55 31 Н 8 13 О 8 8; мол. в. 168.
С,Н 140,.
Вычислено, %. С 55,17; Н 8,04; О,„, 9,19; мол. в. 174.
Пример 2. Взаимодействием солей метакрнловой кислоты с а-хлорметилперекисью
15 третбутила в аналогичных условиях получают третбутилпероксиметилметакрилат. Выход
53%. dPî 0 9880. п о 1 4280. МКр найдено
48,96; МКо вычислено 49,320.
Найдено, %: С 57,67; Н 8,68; О,„, 8,2;
20 мол в 184 8.
СвН в04.
Вычислено, %: С 57,45; Н 8,51; О,„, 8,51; мол. в. 188.
Пример 3. В реактор с мешалкой загружают 0,1 моль натриевой соли акриловой кислоты в 6 лтл акриловой кислоты и 0,1 моль а-хлорэтилтретбутилперекиси в 60 мл гексана. После перемешпвания в течение 3 час при
55 — 60 С отфильтровывают от солей и промы50 вают 10%-ным раствором соды и затем водой
269161
Акриловые и метакриловые эфиры а-оксиалкилперекисей
R О ! и (Снз)зс Π— 0 СН 0 С R
Молекулярный вес
Элементарный анализ, %
MR
< 20
4 и
3 и х о х Ф х
Найдено
Вычислено о х зх
Ct$ х
R, :( о и
2 оа
@ o з х
И ID х
Формула
С Н
С,Ныо, С,Н1,04
С1зН гз04 с„н,о
С Н„,o
СН вЂ” СН2
8,13
8,92
9,15
9,27
8,68
57,14
57,45
59,41
61,11
57,45
168 174
186 188
201 202
213 216
184,8 188
8,33
8,51
8,91
9,26
8,51
44,711
49,329
53,947
58,563
49,329 — Н вЂ” сн, — Снз — СНз — CH — CH CH, — Н
55,34
57,56
59,61
61,22
51,67
1,4245
1,4210
1,4241
1,4279
1,4280
0,9940 44,700
0,9654 49,370
0,9522 54,145
0,9443
0,9880 49,960
88
94
53 с=сн
1 сн
С„Н,з-О с„н.„о с, нз о — сн — СН,— СНз — СНз — СНзСНз
1,4239
1,4281
1,4301
0,9510 54, 190
0,9466 58,720
0,9350 63,57
53,947
58,565
63,184
200 202
214 216
225 230
59,61
61,31
62,73
59,41 8,91
61,11 9,26
62,61 9,56
78
92
9,20
9,45
9,63
Предмет изобретения
Составитель Н. Токарева
Корректор Л. С. Веденеева
Редактор Н, Вирко
Техред 3. Н. Тараненко
Заказ 1881 j3 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров CCClз
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр, Сапунова, 2 до нейтральной реакции. Сушат над сульфатом магния и фильтруют через окись алюминия. Растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса, выдерживают 1 час при
1. Способ получения акриловых и метакриловых эфиров а-оксиалкилперекисей, например третбутилпероксиметилакрилата, отличиющийся тем, что а-хлоралкилперекись, например а-хлорметилтретбутилперекись, обрабатывают солями соответствующих кислот, при
20 — 70 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
20 — 25 С (1 ин рт. ст.1 и получают целевой продукт с выходом 88%.
Аналогично получены ряд акриловых и метакриловых эфиров, представленных в таблице.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве солей берут натриевые, калиевые или серебряные соли акриловой или метакриловой кислот.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного растворителя, например петролейного эфира.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 50 — 60 С,
