Способ получения р-роданэтиловых эфиров карбоновых кислот

 

Союз Советсних

Социалистичесних

Ресоублин

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ЗО.XI I.1966 (№ 1122596/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08.Х111967. Бюллетень № 1

Комитет ло делам изобретений и отмрытий лри Совете Министров

СССР.07

Дата опубликования описания 13.II.1968

Авторы изобретения А. Ф. Коломиец, Г. С. Левская, Р. В. Стрельцов и H. К. Близнюк

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-РОДАНЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ

КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Известный способ получения р-роданэтиловых эфиров карбоновых кислот состоит во взаимодействии хлорэтиловых эфиров с роданистым калием при 100 С, процесс идет

24 час, выход целевого продукта 60%.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что роданэтиловые эфиры вторичных арсинистых кислот подвергают взаимодействию с ацилхлоридами при 60 — 80 С. Это позволяет увеличить выход продукта с 60 до

90% и сократить время процесса с 24 до

3 час.

Пример 1. Получение роданэтилацетата.

Смесь 6,2 г (0,003 г моль) Р-роданэтилового эфира диметиларсинистой кислоты и 5 г (0,064 г люль) ацетилхлорида нагревают при

60 С в течение 1,5 час. Избыток ацетилхлорида и образовавшийся диметилхлорарсин отгоняют в вакууме, а остаток фракциониру ют. Полу. чают 3,4 г (78,3% ) вещества с т. кип. 86 — 88 С/2 мм, d4 1,1894, пр 1,4770 и МКр 34,48, выч. 34,63.

СоН-,ХОЗЯ.

Найдено, %: N 9,85; $22,21.

Вычислено, %: N 9,55; S 22,07.

Пример 2. Р-роданэтилхлорацетат получают в условиях примера 1 из 3 1 г (0,015 г моль) р-роданэтилового эфира диметиларсинистой кислоты и 3 г (0,027 г лтоль) 2 хлорацетилхлорида с выходом 70,4%, т. кип.

130 — 131 С/2 м. и, dq 1,3861, пр 1,5128 и

МКр 38,95, выч. 39,49.

Сонос1Д102$ °

Найдено, %: С1 19,51; N 8,10; S 17,91.

Вычислено, %: С1 19,77; N 7,79; S 17,83.

Пример 3. Р-роданэтилэтилкарбонат получают в условиях примера 1 из 3,1 г

10 (0,015 г ° моль) Р-роданэтилового эфира диметиларсинистой кислоты и 3 г (0,028 г лоло) этилхлорформиата с той лишь разницей, что смесь реагентов нагревают при 60 — 80 С в течение 3 час. Выход продукта 60,8%, т. кип.

114 — 115 С/З,ил(, с14 1,2102. пр 1,4761 и

MRD 40,80, выч. 40,89.

С Н NO,S.

Найдено, %: N 8,12; S 18,39.

Вычислено, %: N 7,99; S 18,28.

Пример 4. Получение Р-роданэтпл-2,4дихлорфеноксиацетата.

Смесь 4,44 г (0,02 г моль) р-роданэтилового эфира диметиларсинистой кислоты и 4,8 г

25 (0,02 г ° моль) 2,4-дихлорфеноксиацетилхлорида нагревают при 80 С 3 час. Образующийся диметилхлорарсин удаляют из реакционной массы в вакууме, а остаток (светлую маслообразную жидкость) оставляют на сут30 ки для кристаллизации. Кристаллический

206569 петролейным эфпего выход 94%.

4,64; S 10,77.

N 4,58; $10,45.

Редактор Л. А. Ильина Техред А, А. Камышникова Корректоры: Г. И. Плешакова и Н. И. Быстрова

Заказ 4657/4 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 продукт после промывки ром имеет т. пл. 34 — 36 С, СттНзС1вИОз$.

Найдено, %. С1 23,42; N

Вычислено, %. С1 23,20;

Предмет изобретения

Способ получения Р-роданэтиловых эфиров карбоновых кислот на основе эфиров при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и сокращения времени процесса, в качестве эфиров берут Р-роданэтиловые эфиры вторичных арсинистых кислот, которые подвергают взаимодействию с ацилхлоридами при 60 — 80 С.