Способ получения монокарбоновых кислот дифенилоксида
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
209445
Союз Соеетских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 02.II.1966 (№ 1116038/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 26.1.1968. Бюллетень № 5
Дата опубликования описания 25.III.1968
Кл. 12о, 14
МПК С 07с
УДК 547.624.07(088.8) Комитет по делам
;изобретеиий и открытий при Сосете Ыииистрое
;QGGP
Авторы изобретения В. М. Иванова, С. А. Немлева, 3. Н. Сеина и С. С. Гитис
;Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОКАРБОНОВЪ|Х КИСЛОТ
ДИФЕНИЛОКСИДА
Данное изобретение относится к усовершенствованию способа получения известных соединений: монокарбоновых кислот дифенилоксида или дифенилселена, или дифенилсульфида, которые являются промежуточными продуктами в синтезе мономеров и красителей.
Кроме того, имеет значение легкость пере- П р и м ер 2. Синтез монокарбоновой кисловода получаемых диметиламидов кислот в ты дифенилсульфида проводят аналогично соответствующие кислоты путем омыления 30 описанному в примере 1. Т. кип. N-диметилИзвестный способ получения монокарбоновых кислот ряда дифенила основан на ацилировании соответствующего дифенила аценилхлоридом с последующим окислением ацетальной группы. Однако при этом параллельно идет окисление серы или селена, поэтому целевые кислоты получают с низким выходом.
Предлагается способ получения монокарбоновых кислот дифенилоксида, по которому в .качестве ацилирующего агента применяют диметилкарбамилхлорид, получаемый из фосгена и диметаламина, что позволяет направленно вести синтез. Глубина ацилирования зависит от температуры реакции. Проведение процесса в кипящем дихлорэтане (т. кип.
83,7 С) дает возможность вести реакцию в гомогенной среде. Это способствует увеличению скорости реакции и положительно сказывается на чистоте продукта, последних 35%-ной серной кислотой, так как дифенилсульфид и дифенилселен, гетероатомы которых склонны.. к окислению, не подвергаются изменению при омылении.
Пример 1. В трехгорлую колбу с водяным холодильником и мешалкой помещают
0,15 моль диметилкарбамилхлорида и заливают сухим дихлорэтаном. При комнатной температуре постепенно присыпают 0,15 моль безводного хлористого алюминия. Затем включают обогрев. При температуре кипения дихлорэтана добавляют 0,1 моль дифенилоксида. Реакционную смесь кипятят в течение
4 час, после охлаждения выливают в разбавленную НС1 (1: 3). Затем отделяют слой дихлорэтана, сушат его хлористым кальцием и перегоняют в вакууме. Собирают фракцию, кипящую при 207 — 209 С (при 5 лом рт. ст.).
Выход N-диметиламида 70%. 0,1 лтоль N-диметиламида дифенилоксидмонокарбоновой кислоты заливают 35%-ной Н..ЬОз и кипятят с обратным водяным холодильником в течение
3 час. Кислоту отфильтровывают, промывают водой. Выход дифенилоксидмонокарбоновой кислоты на стадии омыления количественный.
209445
Предмет изобретения
Составитель Г. Б. Андион
Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректоры: А. Н. Татаринцева и Н. И. Быстрова
Заказ 470/4 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 амида дифенилсульфидмонокарбоновой кислоты 227 — 229 С (при 7 мм рт. ст.). Выход
60>/в, Кислоту получают омылением N-диметиламида 39>/>-ной H SO4. Выход количественный.
При м ер 3, Синтез монокарбоновой кислоты дифенилселена проводят аналогично описанному в примере 1. Время реакции ацилирования 9 час. Т. кип. N-диметиламида дифенилселенмонокарбоновой кислоты 218—
220 С (при 4 мм рт. ст.) . Выход 45о/о
Кислоту получают омылением N-диметиламида 35в/,-ной H SO4. Выход количественный.
Способ получения монокарбоновых кислот дифенилоксида или дифенилсульфида, или дифенилселена путем ацилирования дифенилсульфида или дифенилоксида, или дифенилселена в присутствии хлористого алюминия в среде органического растворителя при кипении реакционной смеси, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве ацилирующего агента берут диметилкарбамилхлорид и процесс ведут в среде дихлорэтана с последующим омылением полученного продукта серной кислотой.
