Эластомерная термопластичная композиция
ОПИСАНИЕ БЗОБРЕТЕЯБЯ
К ПАТЕНТУ
Комитет Российской Федерации по пйтиттям и тОВя титзтм зтти(йм (21) 4894305/05 (22) 28.12.90 (31) 89 22878 (32) 29.1 2.89 (33) IT (46) 15,1193 Бюл. No 41-42 (71) Аусимонт С.пА (IT) (72) Антонио Чиолле(!Т); Жан Паоло Маптони(!Т);
Ромопо Стелла(!Т) (73) Аусимонт СлЛ (IT) (54) ЗЛАСТОМЕРНАЯ ТЕРМОПЛАСТИЧНАЯ
КОМГ! ОЗИЦИЯ (57) Использование: при получении термостабили<в) RU (и) 2ОО2772 (Я) 5 СОЗЕ67 О2 С ОЗ К5 524 зированных изделий. Сущность; эпастомерные термопластичные композиции получают смешением сложно-простого сопопиэфира на основе терефталевой кислоты или ее диметипового эфира или смеси с изофталевой кислотой, ипи ее диметиповым эфиром, 14-.бутандиопа и поли(тетраметиленоксид) гпикопя мол.массы 250- 2000, и 0,2 — 1,0% от массы компонентов композиции смеси три(2,4-дитрет-бутилфенип) фосфита и дистеарилпентаэритритолдифосфата при их массовом соотношении 1:
2 — 2: 1. Из полученных композиций формуют питьем под давлением при 200 С изделия. 3 табп.
2002772
Изобретение относится к эластомерным термопластическим композициям на основе сложно-простых сополиэфиров, облада1ощих улучшенной устойчивостью к терм аокислению эфиров, высокими реологическими и мех" íè÷åñêèìè свойствами, пригодных для переработки в изделия определенной формы шприц ванием и литьем под давлением.
Зластомерные термопластические сойолимеры простых и сложных эфиров представляют собой вещества, выделя1ощиеся в области каучуков своими высокими физическими и механическими свойствами, например Г3рочность1о, устойчивостью к усталостным изменениям, устойчивостью к истиранию, ударной прочностью и т,п., а также своей устойчивостью к действию масел и бензина.
Известна эластомерная термопластич10
20 ная композиция, включающая сложно-про-. стой со пол иэфир на ОснОве . диметилтерефталата или его смеси с изофталевой кислотой, 1,4-бутандиола и поли(тетраметиленоксид)гликоля мол. массы
250-2000 и стабилизатор, в качестве которого используют, например, 1,6-бис(-(3;5-ди-.трет-5у Tèë-4-гидроксифен ил)п ропионамид)гексан марки IHGANGX 1098. 1 1"Ъ Эластомерн ые те рмопластическйе со- >О полимеры простых и сложных эфиров, стабилизированные вышеприведенными соединениями, проявляют низкую стабильность r:o Отношению к длительному термоОкислени1о. Действительно, они имеют 35 тенденци1о желтеть после нескольких дней обработки в печи на воздухе при 150 С, Vpoме того, физико-механические свойства стабилизированных продуктов быстро ухудшаются после такой обработки. Анало- 40 гичные недостатки были также обнару>кеГ1ы при использовании ДруГих стабил,133TopoU,. например, связанн -lx фенолом, связанных фенолов, содержащих амидную группу, фосфитов и т.п, 45
Целью изобретения является повышение термоокислительной стабильности
СЛОЖНО-tlPOCTblX СОПОЛИэфИРОВ.
Поставленная цель достигается тем, что эластомерная термопластичная композиция, включающая сложно-простой сополизфир на основе терефталевой кислоты или его диметилового эфира или смеси с изо- . фталевой кислотой, или ее диметиловым эфиром, 1,4 -бутандиола и поли(тетрамети- » леноксид)гликоля Мол, массы 250 — 2000, и стабилизатоp, в качестве послеДне .го содержит 0,2-1,0;4 от массы ком- и о н е Г1 т О в к о и и О з и ц и и смеси три(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита и диастеарилпентаэритритолдифосфита при их массовом соотношении 1:2-2:1.
Три(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит из- вестен на рынке под торговой маркой ANT
I0XYUANT R0 103 или IRGAF0X 168, Диастеарилпснтаэритритолдифосфит или 3,9ди{октадецилокси)-2,4,8,10-тетраокси-3,9дифосфаспиро(5,5)-ундекан известен на рынке под торговой маркой МIЕ8ТОК 618.
Данное изобретение илл1острируется следующими примерами.
Пример ы 1-5. Диметилтерефталат, возмо>кно, изофталеву1о кислоту, 1,4-бутандиол, поли{тетраметиленоксид)гликоль (ПТУГ), имеющий различную молекулярную массу, заг1>ужа)от в HI3TQKÏßÐ, снабженный дистилляционной колонкой, средствами перемешивания, Обеспечивающими различIiyIo скорость перемешивания, и системой контроля температуры, в количествах, представленных в табл. 1.
Температуру постепенно в течение. 1 ч повышают до 140- 150 С и добавляют катализатор Ti(OBu 1, г;редварительно растворенный в нескольких миллилитрах бутандиола (около 10-20 см ). После коротз кого индукционного периода начиналась реакция трансэтеоификации; Об этОЙ реакции свидетельствовало повышение температуры в верхней 1асти колонки до 65 — 70 С, которое показывало на выделение метанола, Температуру реакционной массы постепенно повышают до 205 С (в течение 2 ч) и поддер>кивают пост013ННОЙ при этОм Значении до окончания дистилляции метанола.
Добавляют катализатор (тетрабутилтитанат) фенольного стабилизатора IBGANOX
1010 и постепенно в течение 30 мин создаГОт вакуум, до Тех нор, пока не достигают остато Л1ога давления около 0,05 мм рт. ст., vi нагревание продолжают до ТВх пор, пока не достига от внутренней температуры
250 С.
Когда продукт достиг желаемого показателя плавления, около 10 — 25 г/10, при
230 С и 2,16 I,I., полимер выгружают с помощью экструзии на охлаждаемую водой конвейерную ленту и рубят на мелкие кубические гранулы.
СвОЙства полученных сополиэфироа предстаглены I3 табл, 1, Синергическук> смесь органического фосфита маро11ВОАЕСХ 168 и пентаэритритол<1>осфита марки УУЕЗТОМ 618 мо>кно добавлять к сополимерч простого и слОжнОГО эфира в процессе реакции поликонденсации или в конце этой реакции, когда сополи мер снова находится в расплавленном состоянии или по окончании этой реакции на стадГ1» Отделения посредством повтор2002772 наго плавления сополимернага эфира в экструдере.
Синергическую смесь можно добавить в виде твердого вещества, жидкости в расплавленном состоянии или раствора, или 5 дисперсии в одном или более реагентов.
Обычно подходящим способам является добавление синергическай смеси в твердом виде к конечному сополиэфиру посредством смешивания расплавав. 10
В этом случае можно приготовить маточную смесь стабилизатора, например, содержащую количества синергической с леси, равное 20-40 мас., и затем разбавляют эту маточную смесь чистым сапализ- 15 фирам. Эта смешивание осуществляется в зкструдере при 150-280 С, в зависимости от канкретнога типа сопалимера. Экструдер может быть одначервячного или двухчервячного типа, предпочтительно, снабжен- 20
»ый устройством для продувания, или типа
ВапЬигу.
П р и и е р 6. Эластамерные термопластические сополиэфиры по примеру 2 смешивают при 200 С в экструдере 25 (шприц-машине) двухчервячнаго типа с 0,5
mac. IRGAFOX 168, 0,5 мас. WESTOM
618 и 0,5 мас. смеси, состоящей из
IBGAF0X 168 и WESTÎN 618 при их массовом соотношении 1:1,5. 30
Стабилизированные таким образом продукты формуют литьем пад давлением при 200 С и определя от свойства: прочность на разрыв и удлинение при разрыве при соответствии с методом ASTM D 638. 35
Свойства стабилизированной кампозйции по изобретению и сравнительных композиций приведены в табл. 2.
Пример ы 7-10. В условиях, аналогичных условиям примеру 6, получают ста- 40 билизирава нные композиции, состоящие из саполиэфиров па примерам 1, 3, 4 и 5 и 0,5 мас. смеси IRGAFOX 168 с WESTON 618 при их массовом соотношении 1:1,5. Свойства композиций приведены в табл. 3. 45
Пример 11. Аналогично примеру 6 получают стабилизиронанну а композицию
12 (56) Патент США Иг 3896078, кл. 260-45.9, 1.979. с использованием саполиэфира на основе диметилтерефталата, I.4-бутандиала, llo ли(тетраметиленоксид)гликоля с мол, массой 250 и поли(-етраметиленоксид)гликоля с мол. массой 2000, Термоокислительная устойчивость стабилизированного сложнопростого сополиэфира при 150 С 0ocl16 14 дней;
Предел прочности при растяжении, МПа 20
Относительное удлинение при разрыве, 7 230
Пример 12. Аналогично примеру 6 получают композицию с использованием
0,2 мас. смеси IRGAFOX 168 с WESTON
618, взятых в массовом соотношении 1:2.
Термоокислительная устойчивость стабилизированного этой смесью сополиэфира при
150 С после 14 дней:
Предел прочности при растяжении, МПа 16
Относительное удлинение при разрыве, 180
Пример 13. Аналогично примеру 6 палуча от композицию с использованием 1 мас. смеси IRGAFOX 168 и WESTÎN 618, взятых в массовом отношении 2:1. Термоакислительная устойчивость стабилизированного этой сйесью сополиэфира при I50 С после 14 дней:
Предел прочности при растяжении, МПа
Относительное удлинение при разрыве, % 230
Таким образом, синергическая смесь стабилизаторов — три(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита и дистеарилпентаэритритолдифасфита при их массовом соотношении
1:2-2:1 повышает термоокислительную стабильность сополизфира на основе диметилтерефталата или его смеси с изофталевой кислотой, 1,4-бутандиола и поли(тетраметиленоксид)гликоля мол. массы 250 †20.
2002772
Таблица 1
Наименован
Диметилтерефталат
Изофталевав кислот . 1,4- Бутандиол
ПТМГ, мол. масси
ПТМГ, мол, массы
ПТМГ, мол, массы
1Г!оказвтвли
Темоература плавле
1 Температура стекло
1 Показатель плавл 230 С и 2,16 l .r, rj
I"
4 е
Таблица 2
Б >й
«с?
Х х
«"
«g
Д о с? а
О
Cl.
Y л
ЮК и
Б
:Г t зЧ
«6)
Б X
t»
«g
З
mo и а о сч о
С>
«»
t. с?
CL
1л
) ; ?« сс U
Б
:г о
3 т
s 1".с
С5
«с
«Q
К
Оо а
С. ? с>: () о
CV
L«? о
CL
И
IМ
v
Е
:г с,> о о
X К
«с) л
Я г.
Я
«6
Ш о
CL о о
«D о
Сс«
Е«?
t о
CL
1»
« Y л cf о
К
:г ф1 х сЕ
О
С
«.> о
2002772
И
Ю 4.? й., С:
:Е с>
«1 2 а?
«? а>
«> а t«б
С2. Б Y О
Q.
Щ
)- с4 ) «,)
О с: х с? «х х
?- .с "«
О (р с с Я л X
««\ с ?
Q. а «о
« .
«Ъ
«-} Р .п Ф а х
« л 4 «."? с ?
z.с Х щ т д «
Ь «» «Р а ес с?
С: > С:
6Э
И
CL (6
Q.
K <р а с1 е о
LA хс с?
X Ф
K о
> С:
m ю
«Lt
««t 3 а а «Ю
Я а а
«g CL
«= л K о о е О с а Формула изобретения Составитель И. Чернова Редактор Т, Никольская Техред М,Моргентал Корректор В. Петраш Тираж Подписное НПО "Поиск" Роспатента 113035, москва, Ж-35, Раушская наб„4/5 Заказ 3235 Прои.: .-;ственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 301 ЭЛдСТОМСРНЮ тЕРМОПЛАСТИЧНАЛ КОМПОЗИЦИЯ, включающая сложнопростой сополиэфир на основе терефталовой кислоты или ее диметилового эфира или смеси с изофталевой кислотой или ее диметиловым эфиром, 1,4-бутандиола и поли(тетраметиленоксид)-гликоля молл, 2502000 и стабилизатор, отличающаяся тем, что, с целью повышения термоокислительной стабильности, в качестве стабилизато5 ра она содержит 0,2 - 1,0 ф от массы компонентов композиции смеси три(2,4-дитретбутилфенил)фосфита и дистеарилпентаэритритолдифосфита при их массовом CGGTHOlU8HMM 1: 2 - 2: 1. 
