Способ получения эфира аллетролона и транс-2-2- -дихлор-3-
2IOl34
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 22.Х|.1966 (¹ 1115266/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 06.|1.1968. Бюллетень № 6
Дата опубликования описания 28.111.1968
Союз Соеетсккх
Социалистических
Реслуолик
Кл. 12о, 11
12о, 10
МПК С 07с
С 07с
УДК 547.512 36.07(088.8) Комитет ло делам изобретений и открытий ори Сосете Мииистрое
СССР
Авторы изобретения
Ю. П. Волков и И. А. Филонова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРА АЛЛЕТРОЛОНА И ТРАНС-2-2-ДИХЛОР-3-(3,4 -МЕТИЛ ЕНД И О КСИ ФЕН ИЛ)ЦИКЛОПРОПАНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЪ|
11 СООСзН з
С=С
Н
Cl CCOOXa
Н С| СООС,Н, С С н
С опыление а
НС1; СНзСООН
/ сн,, 0, 0
CHz
0 — СО,; — ХаС1
Н Сl СОС1
c+c соиоя
К CI СООН
С с н хлористый
Сl туонил о
СН, 0
О
СНз 0
Н С! СОО СГ „
Сl
СН СН=СН
СНа о — сн, 0
Данное изобретение относится к получению нового аналога аллетрина, который является инсектицидом.
Известные способы синтеза аналогов аллегрина показывают, что некоторое изменение структуры хризантемовой кислоты резко сказывается на инсектицидной активности.
Новый синтезированный аналог аллетрина представляет собой исключение, так как его свойства близки к природным перетринам.
Эфир аллетролона и транс-2,2-дихлор-3- (3,4 -метилендиоксифенил) - циклопропанкарбоновой кислоты получают по следующей схеме:
210134
С11Нв04С1в
Составитель Г. Б. Аидион
Редактор Л. К. Ушакова Текрсд А. А. Камышиикова Корректоры: С. П. Усова и А. А. Березуева
Заказ 506)13 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример. К 20 г (0,09 моль) этилового эфира 3,4 -метилендиоксикоричной кислоты при 130 †1 С постепенно добавляют, перемешивая, 34 г (0,18 моль) трихлорацетата натрия, причем скорость прибавления регламентируется вспениванием реакционной смеси от выделяющегося СОв. После дооавления всей соли смесь перемешивают при той же температуре 20 мин, охлаждают, промывают насыщенным раствором NBCI и высушивают над сульфатом магния, эфир отгоняют, а остаток хроматографируют на колонке с нейтральной
А1вОа (активность II степени), вымывая продукты реакции смесью бензол — петролейный эфир (т. кип. 70 — 100 С, соотношение 2: 3).
Фракции, содержащие индивидуальные вещества (контроль осуществляют с помощью хроматографии на незакрепленном слое AlвОз), объединяют, растворитель отгоняют. Получают
14,6 г (53% ) этилового эфира транс-2,2-дихлор-3- (3,4 -метилендиоксифенил) - циклопропанкарбоновой кислоты, которая перегоняется при 165 — 166 С (0,5 мм рт. ст.), пр 1,5588.
Найдено, %. С 51,63; Н 4,09; Cl 23,29.
С1зНтвС1в04
Вычислено, % . .С 51,50; Н 3,99; Cl 23,39.
10,1 г (0,033 моль) полученного эфира растворяют в 25 мл уксусной кислоты и кипятят в течение 2 час в присутствии 12,5 мл концентрированной соляной кислоты, затем смесь упаривают в вакууме, а закристаллизовавшийся остаток перекристаллизовывают из 50% -ной уксусной кислоты.
Получают 5,05 г (61 /о ) транс-2,2-дихлор-3-(3,4 -метилендиоксифенил) - циклопропанка рбоновой кислоты с т. пл. 141,5 — 143 С.
Найдено, %. С 47,83; Н 2,98; Cl 25,87.
Вычислено, о/о. С 48,02; Н 2,93; Cl 25,77.
Смесь 1,07 г (3,8 моль) полученной кислоты и 10 мл хлористого тионила в растворе
40 мл гептана кипятят 10 час, а затем упаривают в вакууме. Получают 1,14 г неочищенного хлорангидрида, который без очистки вводят в следующую стадию.
К раствору 0,52 г (3,4 моль) аллетролона и
0,3 г (3,8 моль) сухого пиридина в 5 мл абсолютного бензола при перемешивании и комнатной температуре (20 С) прибавляют раствор 1,14 г (3,8 моль) хлорангидрида кислоты в 10 мл абсолютного бензола. Смесь оставляют на ночь, затем выливают в воду, бензольный слой промывают 3%ной кислотой, насыщенным раствором NaHCO> и высушивают над сульфатом магния. Растворитель отгоняют, выделяют 1,34 г (81%) светло-коричневого густого масла. Для анализа н биологических испытаний эфир очищают хроматографией на нейтральной А1вОа (активность II степени), причем продукт реакции вымывают смесью гексан — этил — ацетат (9: 1), Найдено, %. С 58,99; Н 4,67; Cl 17,00.
С20Н18С 120„
Вычислено, : С 58,69; Н 4,43; Cl 17,33.
Предмет изобретения
З0 Способ получения эфира аллетролона и транс - 2,2-дихлор-3- (3,4 - метилендиоксифенил) -циклопропанкарбоновой кислоты, отличаюи1ийся тем, что этиловый эфир 3,4 -метилендиоксикоричной кислоты последовательно подвергают взаимодействию с трихлорацетагом натрия при температуре 130 — 140 С, омылению соляной кислотой в среде уксусной кислоты, хлорированию хлористым тионилом з среде гептана при температуре кипения реак40 ционной смеси и конденсации с аллетролоном в присутствии пиридина в среде бензола.
