Патент ссср 219204

 

219204

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ссюа Советски»

Социалистически»

Республик »Л тто т с".! х",-и тон-" х " ио -

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 39с, 30

39с, 16

Заявлено 22Х1.1967 (№ 1165943/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 08g

С 08g

УДК 678.67(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано ЗО.V.1968. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 28ХП1.1968

Авторы изобретения

В, В. Коршак, С. В. Виноградова и В. А. Васнев

Институт элементоорганических соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИАНГИДРИДОВ

Способ получения растворимых и плавких ароматических полиангидридов в литературе не описан.

Предлагаемый способ предусматривает синтез ароматических гомо- и сополиангидридов на основе 4,4>-дифенилфталиддикарбоновой кислоты, содержащей у центрального углеродного атома объемистый боковой заместитель, обеспечивающий полученным полимерам раст|воримость и плавкость.

В качестве исходного вещества для синтеза гомополиангидридов используют хлорангидрид 4,41-дифенилфталиддикарбоновой кислоты или смесь указанного хлорангидрида с 4 4>-дифенилфталиддикарбоновой кислотой.

При получении сополиангидридов в качестве исходной смеси используют или смесь

4,4»-дифенилфталиддикарбоновой кислоты с хлор ангидридом терефталсBой кислоты, или смесь хлорангидрида 4,41-дифенилфталиддикарбоновой кислоты с терефталевой кислотой.

Новый способ состоит во взаимодействии указанных выше исходных веществ или смесей с водой в присутствии третичного амина (например, триэтиламин),в органическом растворителе (например, дихлорэтане, ацетоне).

Получаемые полиангидриды представляют собой термостойкие полимеры, хорошо растворимые в ряде органических растворителей, таких, как дихлорэтан, хлороформ, тетрахлорэтан, нитробензол. трикрезоl, диметилформамид, циклогексанон и др.

Пример 1. К раствору 0,09 г воды в

25 лл дихлорэтана при 50 С добавляют

1,40 ял триэтиламина и затем 2,055 г хлорангидрида 4,41-дифенилфталиддикарбоновой кислоты. После перемешивания в течение

30 иан реакционную смесь для выделения полимера 1выливают в 60 ил метанола. Поли10 мер отфильтровывают, промывают метанолом, дистиллированной водой до отрицательной пробы Бельштейна на галоид, снова метанолом и сушат в вакууме при 40 — 80 С. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора поли15 мера в тетрахлорэтане при 25 С составляет

0,11 дл/г. Выход 92,(, QT теории т. разм. 218—

225 С (в капилляре), т. разл. 280 С (нагревание на воздухе со скоростью 3 град/,яшн).

20 П р» м ер 2. 1,87 г 4,4»-дифенилфталиддикарбоновой кислоты растворяют при 50 С в

25 лл дихлорэтана в присутствии 1.40 л л триэтиламина. К полученному раствору добавляют 2,055 г хлоранп1дрида дифенилфталидди25 карбоновой кислоты. После 30 лшн. перемешивания полимер высаживают приливанием реакционной смеси в 60 мл метанола и обрабатывают по примеру 1. Приведенная вязкость

0.5- /,-ного раствора полимера в тетрахлорэта30 нс при 25 С составляет 0,10 дл/г.

219204

Составитель Л. Чиванова

Техред Л. К. Малова Корректор И. Л. Кириллова

Ре,адаптор С. Лазарева

Заказ 2139j20 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход 94 /о от теории; т. разм, 195 — 200 С (B. ка пилляр е) .

Пример 3. 1,87 г 4,4>-дифенилфталиддикарбоновой кислоты растворяют при 50 С в

25 мл дихлорэтана в присутствии 1,40 мл триэтиламина. К полученному раствору добавляют 1,015 г хлорангидрида терефталевой кислоты. После 60 мин перемешивания к реакционной смеси добавляют 50 мл ацетона и отфильтровывают сополимер, который промывают ацетоном, дистиллированной водой до отрицательной пробы Бельштейна на галоид, снова ацетоном и сушат в вакууме при

40 — 80 С.

При веденная вязкость 0,5 /о -ного раствора полимера в смеси тетрахлорэтана с фенолом (3: 1 по весу) составляет 0,52 дл/г. Выход

82о/, от теории: т. разм. 242 — 250 С (в капилляре) .

П р и м ер 4. К раствору 0,83 г терефталевой кислоты и 1,40 мл триэтиламина в 25 мл дихлорэтана добавляют 2,055 г хлорангидрида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты.

После 60 мин перемешивания к реакционной массе добавляют 500 мл ацетона и отфильтровывают выпавший сополимер. Дальнейшую обработку проводят аналогично примеру 3.

Приведенная вязкость 0,5 /о.-ного раствора полимера в смвси тетрахлорэтана с фенолом (3: 1 по весу) составляет 0,14 дл/г. Выход

64о4 от теории: т, разм. 224 — 236 С (в капилляре) .

Пример 5. К раствору 187 г 441дифенилфталиддикарбоновой кислоты и 1,40 мл триэтиламина в 50 мл ацетона добавляют

1,015 г хлорангидрида тервфталевой кислоты.

После 90 мин перемешивания выпавший сополимер отфильтровывают и обрабатывают по

5 примеру 3. Приведенная вязкость 0,5 "/о раствора полимера в смеси тетрахлорэтана с. фенолом (3: 1 по весу) составляет 0,34 дл/г.

Выход 95о4 от теории.

Пример 6. 1,87 г 4,4>-дифенилфталиддиl0 карбоновой кислоты и 1,40 мл триэтиламина ,растворяют в 25 мл нитробензола. К полученному раствору добавляют 1,015 г хлорангид рида терефталевой кислоты. После 90 мин перемешивания высаживают сополимер в 50 мл

15 ацетона. Полимер отфильтровывают и обрабатывают по примеру 3, Приведенная вязкость

0,5 /о,-ного раствора в смеси тетрахлорэтана с фенолом (3: 1 по весу) составляет 0,42 дл/г.

20 Предмет изобретения

Способ получения ароматических полиангидридов, отличающийся тем, что, с целью синтеза, растворимых и плавких полимерных

25 материалов, хлорангидрид 4,4т-дифенилфталиддикарбоновой кислоты или смесь 4,4>-дифенилфталиддикарбоновой кислоты с ее хлорангидридом, или смесь 4,4т-дифенилфталиддикарбоновой кислоты с хлорангидридом тереф30 талевой кислоты, или смесь хлорангидрида

4,4т-дифенилфталиддикар боновой кислоты с терефталевой кислотой обрабатывают водой в присутствии третичного амина в среде органического растворителя.