Способ подавления роста сорняков, синергитическая гербицидная композиция, продукт

 

Описывается способ подавления роста сорняков в очаге, который включает применение к очагу синергетического гербицидно эффективного количества: (а) 4-бензоилизоксазола формулы I где R представляет водород, R¹ представляет циклопропил; R² - S(O)_pMe и С_1-6, галогеналкил, n представляет число два; p представляет число два и (б) 2,6-динитроанилинового гербицида формулы II где R²¹ представляет алкил с нормальной или разветвленной цепью, имеющей вплоть до 12 атомов углерода, R²² представляет водород или группу R²¹, как определено выше, причем R²¹ и R²² одинаковые или разные, R²³ представляет водород, алкил с нормальной или разветвленной цепью, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, R²⁴ представляет алкил с нормальной или разветвленной цепью, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, который может быть замещен одним или более атомами галогена, при соотношении (а) : (b) составляющем от 1 : 256 до 16 : 1. Описывается также синергетическая гербицидная композиция и продукт. Технический результат - повышение уровня подавления сорняков при снижении доз используемого пендиметалина. 3 с. и 11 з.п. ф-лы, 4 ил., 11 табл.

Изобретение относится к новым гербицидным композициям, содержащим смесь соединений. Оно относится также к использованию смеси как таковой и способу подавления сорняков.

2,6-Динитроанилиновые гербициды (в дальнейшем упоминаемые для удобства как нитроанилиновые гербициды) хорошо известны в данной области и включают бенфлуралин [N-бутил-N-этил-2,6- динитро-4-трифторметилбензоламин], бутралин[N-втор-бутил-4-трет- бутил-2,6-динитроанилин], динитрамин [N',N'-диэтил-2,6-динитро-4- трифторметил-м-фенилендиамин] , эталфлуралин [N-этил-N-(2-метил-2- пропенил) -2,6-динитро-4-(трифторметил)бензоламин] , флухлоралин [N-(2-хлорэтил)-2,6-динитро-N-пропил-4-(трифторметил) анилин] , изопропалин [4-изoпpoпил-2,6-динитpo-N, N-дипpoпилaнилин, пендиметалин[N-(1-этилпропил)-3,4-диметил-2,6-динитробензоламин] , профлуралин [N-циклопропилметил-2,6-динитpo-N-пpoпил-4- (трифторметил)бензоламин] и трифлуралин [2,6-динитро-N, N- дипропил-4-(трифторметил)бензоламин] . Каждое из этих соединений описывается, например, в "The Pesticide Manual", девятое издание, под редакцией C.R.Worthing, опубликованное British Crop Protection Council, 1991.

Гербицидные 4-бензоилизоксазолы описываются в литературе, см., например, публикации европейских патентов N 0418175, 0487357, 0527036 и 0560482. Европейский патент A-0418175 относится к возможности смешивания определенных 4-бензоилизоксазолов и определенных 2,6-динитроанилиновых гербицидов.

В результате разработок и экспериментальных исследований было найдено, что использование нитроанилинового гербицида в сочетании с определенными производными 4-бензоилизоксазола расширяет спектр гербицидной активности без потери селективности в отношении сельскохозяйственных культур. Таким образом, эти сочетания представляют собой важное технологическое преимущество. Термин "сочетания", используемый в этом описании, относится к "комбинации" 4-бензоилизоксазолового гербицида и нитроанилинового гербицида.

Неожиданно в дополнение к этому было найдено, что комбинированная гербицидная активность определенных 4-бензоилизоксазолов с определенными нитроанилиновыми гербицидами для подавления определенных видов сорняков, например Echinochloa crus-galli, Setaria spp and Amaranthus retroflexus, выше, чем ожидаемая, без неприемлемого повышения фитотоксичности для сельскохозяйственных культур, при до- и послевсходовом внесении (например, довсходовым водным разбрызгиванием), т.е. гербицидная активность 4-бензоилизоксазола с нитроанилиновым гербицидом показала неожиданную степень синергизма, определяемую по P. M. L. Tammes, Netherland Journal of Plant Pathology, 70 (1964), p. 73-80 в статье, озаглавленной "Изоболы, графическое представление синергизма в пестицидах".

Кроме того, во многих случаях гербицидная активность 4-бензоилизоксазола с нитроанилиновым гербицидом показывает синергизм, определяемый по Limpel L. E. , Р.Н. Shuldt and D. Lamont, 1962, 1, Proc. NEWCC 16, 48-53, с использованием формулы где E = ожидаемому проценту ингибирования роста смесью двух гербицидов A и B при определенных дозах; X = проценту ингибирования роста гербицидом A при определенной дозе; Y = проценту ингибирования роста гербицидом B при определенной дозе.

Когда наблюдаемый процент ингибирования смесью выше, чем ожидаемая величина E, полученная с использованием указанной выше формулы, то комбинация является синергитической.

Этот значительный синергитический эффект обеспечивает повышенную надежность в подавлении этих конкурирующих сорняков многих видов сельскохозяйственных культур, что ведет к значительному уменьшению количества активного ингредиента, требующегося для подавления сорняков.

Высокий уровень подавления этих сорняков желателен для предупреждения:
1) потери урожая из-за конкуренции и/или трудностей с уборкой урожая;
2) загрязнения сельскохозяйственной культуры, ведущего к трудностям при хранении и очистке;
3) недопустимого возвращения семян сорняков в почву.

Дополнительно изобретение предлагает гербицидную композицию, которая позволяет снизить дозы нитроанилинового гербицида, которые вносятся в окружающую среду без снижения (и предпочтительно с повышением) уровня подавления сорняков.

Кроме того, пендиметалин известен в качестве селективного гербицида, который можно вносить довсходовой обработкой после посева злаковых культур, кукурузы и риса. Кроме того, известно, что при очень влажных условиях действие пендиметалина в подавлении определенных видов сорняков может значительно снижаться; см., например, "Crop Protection Chemical Reference", 7-е издание, 1991, опубликовано Chemical and Pharmaceutical Press, с. 328-352. Кроме того, под названием "Специальные предупреждения" ("Special Precautions), упоминаемым в общей информации по коммерческому препарату пендиметалина "Prowl" (зарегистрированный товарный знак), сообщается, что чрезмерно влажные условия могут снизить эффективность борьбы с сорняками. Таким образом, следующим аспектом данного изобретения является попытка предоставить смеси пендиметалина с 4-бензоилизоксазоловым гербицидом, которые обеспечивают улучшенное подавление видов сорняков в таких условиях и использование сниженных доз пендиметалина.

Описание изобретения.

Данное изобретение предлагает способ подавления роста сорняков (например, нежелательной растительности) в очаге, который предусматривает внесение в этот очаг гербицидного эффективного количества
(а) 4-бензоилизоксазола формулы I

где
R представляет водород или -CO₂R³;
R¹ представляет циклопропил;
R² выбирают из галогена, -S(O)_pMe и C_1-6-алкила или галогеналкила;
n представляет число два или три;
p представляет число ноль, один или два и
R³ представляет C_1-4-алкил и
(б) нитроанилинового гербицида.

Для этой цели нитроанилиновый гербицид и 4-бензоилизоксазол обычно используют в форме гербицидных композиций (т.е. в сочетании с совместимыми разбавителями или носителями и/или поверхностно-активными веществами, подходящими для использования в гербицидных композициях), например как описывается далее.

Нитроанилиновый гербицид предпочтительно представляет соединение формулы II

где
R²¹ представляет:
алкил или алкенил с нормальной или разветвленной цепью, имеющий вплоть до 12 атомов углерода, который может быть замещен одним или несколькими атомами галогена или циклоалкильными группами;
R²² представляет:
водород или группу R²¹, как определено выше, причем R²¹ и R²² одинаковые или разные;
R²³ представляет:
водород или галоген;
алкил с цепью нормального или разветвленного строения, имеющий от 1 до 12 атомов углерода, который может быть замещен одним или несколькими атомами галогена; или незамещенную аминогруппу;
R²⁴ представляет:
галоген;
алкил с цепью нормального или разветвленного строения, имеющий от 1 до 12 атомов углерода, который может быть замещен одним или несколькими атомами галогена;
алкилсульфонил с цепью нормального или разветвленного строения, имеющий от 1 до 12 атомов углерода, который может быть замещен одним или несколькими атомами галогена;
или сульфамоил.

Предпочтительные соединения формулы II включают те, у которых R²¹ выбирают из группы, состоящей из этила, пропила, бутила, 1-этилпропила, 2-метил-1-пропенила, циклопропилметила и 2-хлорэтила.

Предпочтительные соединения формулы II включают те соединения, у которых R²² выбирают из группы, состоящей из водорода, этила и пропила.

Предпочтительные соединения формулы II включают те соединения, у которых R²³ выбирают из группы, состоящей из водорода, метила и незамещенной аминогруппы.

Предпочтительные соединения формулы II включают те соединения, у которых R²⁴ выбирают из метила, трет-бутила, изопропила и трифторметила.

В особенности предпочтительные соединения формулы II представляют собой:
N-бутил-N-этил-2,6-динитро-4-(трифторметил)бензоламин;
N-втор-бутил-4-трет-бутил-2,6-динитроанилин;
N',N'-диэтил-2,6-динитро-4-трифторметил-м-фенилендиамин;
N-этил-N-(2-метил-2-пропенил)-2,6-динитро-4-(трифторметил)- бензоламин;
N-(2-хлорэтил)-2,6-динитро-N-пропил-4-(трифторметил) анилин;
4-изопропил-2,6-динитро-N,N-дипропиланилин;
N-циклопропилметил-2,6-динитро-N-пропил-4-(трифторметил) бензоламин;
2,6-динитро-N,N-дипропил-4-(трифторметил)бензоламин и
N-(1-этилпропил)-3,4-диметил-2,6-динитробензоламин, последние два из которых известны как трифлуралин и пендиметалин соответственно, и в частности, предпочтительны, причем пендиметалин наиболее предпочтителен.

В приведенной выше формуле I предпочтительны соединения, у которых n представляет число три и группы (R²)_n занимают положения 2, 3 и 4 кольца бензоила или у которых n представляет число 2 и группы (R²)_n занимают положение 2 и 4 кольца бензоила.

В приведенной выше формуле I R² предпочтительно выбирают из хлора, брома, -S(O)_pMe и трифторметила.

В приведенной выше формуле I одна из групп R² предпочтительно представляет -S(O)_pMe.

Соединения формулы I, в которой R представляет водород, также предпочтительны.

Особенно интересные соединения формулы I включают следующие:
A 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4-трифторметил) бензоилизоксазол;
B 5-циклопропил-4-(4-метилсульфонил-2-трифторметил) бензоилизоксазол;
C 4-(2-хлор-4-метилсульфонил) бензоил-5-циклопропилизоксазол;
D 4-(4-хлор-2-метилсульфонил) бензоил-5-циклопропилизоксазол;
E 4-(4-бром-2-метилсульфонил) бензоил-5-циклопропилизоксазол;
F этил-3-[5-циклопропил-4-(3,4-дихлор-2-метилсульфенил)- бензоилизоксазол]карбоксилат и
G 5-циклопропил-4-(3,4-дихлор-2-метилсульфонил)бензоилизоксазол.

Буквы A-G присвоены этим соединениям для ссылки и идентификации.

Соединения A, B и D предпочтительны, причем особенно предпочтительно соединение A.

Количества внесенных нитроанилинового гербицида и 4-бензоилизоксазола изменяется в зависимости от присутствующих сорняков и их популяции, используемых композиций, чередования времени внесения, климатических и почвенных условий и (когда используют для подавления роста сорняков на площадях культивирования сельскохозяйственных культур) обрабатываемой сельскохозяйственной культуры. В общем, когда принимают во внимание эти факторы, дозы внесения от 0.5 до 512 г 4-бензоилизоксазола и от 8 до 3000 г нитроанилинового гербицида на гектар дают хорошие результаты. Тем не менее должно быть понятно, что можно использовать более высокие и более низкие дозы внесения в зависимости от имеющихся проблем в борьбе с сорняками.

Для селективного подавления сорняков в очаге заражения, который представляет используемую площадь или площадь, которая будет использована для культивирования сельскохозяйственных культур, в частности подходящие дозы внесения составляют от 5 до 512 г 4-бензоилизоксазола и от 150 до 3000 г нитроанилинового гербицида на гектар, предпочтительно от 20 до 200 г 4-бензоилизоксазола и от 150 до 2000 г нитроанилинового гербицида на гектар, наиболее предпочтительно от 25 до 150 г 4-бензоилизоксазола и от 250 до 500 г нитроанилинового гербицида на гектар.

При внесении на возделываемую посевную площадь доза внесения должна быть достаточной для подавления роста сорняков и не должна вызывать существенного постоянного повреждения сельскохозяйственной культуры.

Термином "довсходовое внесение" обозначают внесение в почву, в которой присутствуют семена или всходы сорняков до появления всходов сельскохозяйственной культуры. Один пример довсходового внесения известен как "допосадочно внесенный" (PPI), когда гербицид вносят в почву до посадки сельскохозяйственной культуры. Другим примером такого внесения является внесение гербицида на поверхность почвы после посева сельскохозяйственной культуры. Термином "послевсходовое внесение" обозначают нанесение на надземные или подвергаемые воздействию окружающей среды сорняки, которые взошли выше поверхности почвы. Термином "лиственная активность" обозначают гербицидную активность, проявляющуюся в результате внесения на надземные или подвергаемые воздействию окружающей среды части сорняков, которые взошли выше поверхности почвы. Термином "остаточная активность" обозначают гербицидную активность, проявляющуюся в результате внесения в почву, в которой присутствуют семена или всходы сорняков, до появления сорняков выше уровня почвы, посредством чего подавляются всходы, присутствующие во время внесения или которые прорастают из семян в почве после внесения.

В данном изобретении PPI или довсходовые внесения предпочтительны и довсходовое внесение 4-бензоилизоксазола и нитроанилинового гербицида наиболее предпочтительно.

Предпочтительно комбинацию 4-бензоилизоксазола и нитроанилинового гербицида наносят на используемую площадь или площадь, которая будет использована для культивирования сельскохозяйственной культуры, например кукурузы, сахарного тростника или культурных плантаций. Предпочтительной сельскохозяйственной культурой является кукуруза.

В соответствии с обычной практикой смесь в резервуаре можно приготовить до использования объединением отдельных композиций индивидуальных гербицидных компонентов.

Данное изобретение иллюстрируется следующими неограничивающими экспериментами.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ МЕТОДИКА A
Семена разных видов широколистых сорняков или трав засевали в нестерилизованной глинисто-суглинистой почве в пластиковых посадочных горшках размером 7 х 7 см. Горшки поливали и оставляли для стекания воды. Поверхность почвы затем обрызгивали разными концентрациями любого из индивидуальных гербицидов или смесей двух гербицидов в разных пропорциях, растворенных в растворе 50: 50 по объему ацетона и воды, используя установку опрыскивателя на гусеничном ходу для доставки количества эквивалентного 290 л/га. Гербициды использовали как технические материалы, сформулированные в препараты.

Обработанные горшки помещали произвольно в четыре репликатных блока для обработки каждого из видов растений. Горшки выдерживали в теплице на увлажненных матах при освещении и поливе сверху два раза в день.

Через две недели после обработки оценивали процент снижения в росте растения по сравнению с необработанным контролем.

Средний процент снижения роста растения рассчитывали для каждой обработки. Значения доза/средний отклик наносили на график Log концентрации/вероятности на миллиметровой бумаге, и линии проводили на глаз. Для гербицидных смесей линию доза/отклик для первого гербицида проводили для каждого уровня дозы второго гербицида, а линию доза/отклик для второго гербицида проводили для каждого уровня доз первого гербицида. Дозы, представляющие 90% снижения роста растений (величины LD90), считывали с этих линий и наносили на графики, осями которых были уровни доз двух гербицидов. Линия, соединяющая эти точки, является изоболой, т. е. линией, соединяющей точки (смеси) равной активности, как описывается Р. M. L. Tammes, Neth. J. Plant Path. 70 (1964): 73-80. Проводили также линию, соединяющую величины LD90 индивидуальных компонентов смеси. Эта линия представляет теоретическую изоболу, если действие двух компонентов аддитивное, т.е. между ними не имеется взаимодействия. Изоболы, проходящие ниже этой линии, указывают на синегризм между компонентами, тогда как линии, лежащие выше, указывают на антагонизм.

В табл. A1-A4 "доза" представляет дозы применения в граммах на гектар используемого активного ингредиента и фиг. 1-4 подавления сорняков представляют проценты снижения роста по сравнению с необработанными контролями.

Фиг. 1 представляет график изоболы LD90, рассчитанный для наблюдаемых величин (-. -), и соответствующий график ожидаемых аддитивных величин (пунктирная линия) для ряда смесей соединения A с пендиметалином в борьбе против сорняков видов Echinochloa crus-galli, полученные из результатов, приведенных в табл. A1.

Фиг. 2 представляет график изоболы LD90, рассчитанный из наблюдаемых величин (-.-), и соответствующий график ожидаемых аддитивных величин (пунктирная линия) для ряда смесей соединения A с пендиметалином в борьбе против сорняков видов Setaria faberi, полученные из результатов, приведенных в табл. A2.

Фиг. 3 представляет график изоболы LD90, рассчитанный из наблюдаемых величин (-.-), и соответствующий график ожидаемых аддитивных величин (пунктирная линия) для ряда смесей соединения A с пендиметалином в борьбе против сорняков видов Setaria viridis, полученные из результатов, приведенных в табл. A3.

Фиг. 4 представляет график изоболы LD90, рассчитанный из наблюдаемых величин (-. -), и соответствующий график ожидаемых аддитивных величин (пунктирная линия) для ряда смесей соединения A с пендиметалином в борьбе против сорняков видов Amaranthus retroflexus, полученные из результатов, приведенных в табл. A4.

Вышеприведенные результаты определенно показывают превосходную и неожиданную степень синергизма, полученную с использованием комбинации изобретения.

Изоболы, полученные из приведенных выше данных, показаны на фиг. 1-4, были явно кривыми типа III (Tammes, цитируемая работа, с. 75, фиг. 2), характеризующими синергизм.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ МЕТОДИКА B
Эксперименты проводили довсходовой обработкой этих видов сорняков на:
(i) исследовательской ферме в Бразилии соединением B (приготовленo в виде смачиваемого порошка) и пендиметалином (приготовлен в виде концентрата суспензии) и
(ii) исследовательской ферме в кукурузном поясе Среднего Запада Соединенных Штатов Америки соединением A (приготовленo в виде смачиваемого порошка) и пендиметалином (приготовлен в виде эмульгируемого концентрата).

Раствор двух активных ингредиентов (а.и.) смешивали в течение одного часа и вносили при объеме разбрызгивания 231 л/га на опытный участок 3 x 5 м, содержащий эти виды сорняков, которые были засеяны за 2 дня до этого. Проводили 3 повтора. Контрольный участок опрыскивали раствором, не содержащим испытуемое соединение. Визуальную оценку фитотоксичности проводили через 36 и 40 дней засевания каждого из видов сорняков на основе сравнения с контрольным участком.

Tабл. B1, B2, B3, B4, B5 показывают наблюдаемый процент подавления этих видов растений каждой комбинацией с цифрой в скобках, представляющей величину, предсказанную с использованием формулы Лимпела. Уровни доз приводятся в граммах на гектар.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ МЕТОДИКА C
Эксперименты проводили предвсходовой обработкой этих видов семян на исследовательской ферме в кукурузном поясе Среднего Запада Соединенных Штатов Америки для определения селективности комбинации в кукурузе с использованием соединения A (приготовлено в виде смачиваемого порошка) и пендиметалина (приготовлен в виде 96%-ного эмульгируемого концентрата) (см. табл. C1).

Разные смеси соединения A и пендиметалина взвешивали и растворяли в воде для получения раствора, содержащего соответствующие концентрации и соотношения активных ингредиентов.

Раствор смешивали в течение одного часа и вносили при объемном количестве разбрызгивания 231 л/га на опытный участок 3 x 5 м, содержащий семена кукурузы, которые были засеяны за 2 дня до этого. Проводили 3 повтора. Эксперименты проводили с использованием семи сортов кукурузы. Контрольный участок опрыскивали раствором, не содержащим испытуемое соединение. Визуальную оценку фитотоксичности проводили через 40 дней после засевания семян кукурузы на основе сравнения с контрольным участком.

В соответствии со следующим аспектом данного изобретения предлагаются гербицидные композиции, содержащие
(a) производное 4-бензоилизоксазола формулы I, как определено выше, и
(b) нитроанилиновый гербицид;
в сочетании с и (предпочтительно) гомогенно диспергированные в гербицидно приемлемом разбавителе или носителе и/или поверхностно-активном веществе.

Термин "гербицидная композиция" используют в широком значении для включения не только композиций, которые готовы для использования в качестве гербицидов, но также концентратов, которые нужно разбавлять до использования. Композиции предпочтительно содержат от 0.05 до 90% по массе 4-бензоилизоксазола и нитроанилинового гербицида.

Если не оговорено особо, проценты и соотношения, приводимые в описании, даются по массе.

Обычно используют композицию, в которой отношение (a):(b) составляет от 1: 6000 до 64: 1 мас/мас, предпочтительны отношения от 1:600 до 3,41:1 мас/мас, в частности предпочтительны отношения от 1:100 до 1,33:1 мас/ мас и в особенности предпочтительны отношения от 1:20 до 1:1,33 масс./масс.

Гербицидная композиция может содержать твердые и жидкие носители и поверхностно-активные вещества (например, смачиватели, диспергаторы или эмульгаторы или их комбинации). Поверхностно-активные вещества, которые могут присутствовать в гербицидных композициях данного изобретения, могут быть ионогенных или неионогенных типов, например сульфориценолеатами, четвертичными аммониевыми производными, продуктами на основе конденсатов оксида этилена с нонил- или октилфенолами или эфирами карбоновых кислот с ангидросорбитами, которым придана растворимость превращением свободных гидроксигрупп в группы простых эфиров конденсацией с оксидом этилена, соли щелочных и щелочноземельных металлов, эфиров серной кислоты и сульфокислот, например натриевые соли динонил- и диоктилсульфосукцинатов и соли щелочных и щелочноземельных металлов, имеющих высокую молекулярную массу производных сульфокислот, например лигносульфонаты натрия и кальция. Примерами подходящих твердых разбавителей или носителей являются силикат алюминия, тальк, кальцинированный оксид магния, кизельгур, трикальцийфосфат, порошкообразная пробка, абсорбирующая углеродная сажа и глины, например каолин и бентонит. Примеры подходящих жидких разбавителей включают воду, ацетофенон, циклогексанон, изофорон, ксилол и минеральные, животные и растительные масла (эти разбавители можно использовать по отдельности или в комбинации).

Гербицидные композиции в соответствии с данным изобретением могут содержать, если желательно, обычные добавки, например клеи, защитные коллоиды, сгустители, смачивающие агенты, стабилизаторы, пассиваторы, средства против слеживания, окрашивающие средства и ингибиторы коррозии. Эти добавки могут служить также носителями или разбавителями.

Смачиваемые порошки (или порошки для распыления) обычно содержат от 20 до 95% 4-бензоилизоксазола и нитроанилинового гербицида, и они обычно содержат, кроме твердого разбавителя, от 0 до 5% смачивающего средства, от 3 до 10% диспергатора и, если необходимо, от 0 до 10% одного или нескольких стабилизаторов и/или других добавок, например смачивающие агенты, клеи или средства против слеживания и красители.

Концентраты водных суспензий, которые применимы распылением, приготовляют, таким образом, для получения стабильного жидкого продукта (тонкое измельчение), который не оседает, они обычно содержат от 10 до 75% 4-бензоилизоксазола и нитроанилинового гербицида, от 0.5 до 15% поверхностно-активных веществ, от 0.1 до 10% тиксотропных средств, от 0 до 10% подходящих добавок, например противопенящих средств, ингибиторов коррозии, стабилизаторов и воду или органическую жидкость, в которой активное вещество слабо растворимо и нерастворимо. Чтобы содействовать предупреждению осаждения или действовать в качестве антифриза для воды можно растворить некоторые органические твердые вещества или неорганические соли.

Предпочтительные гербицидные композиции в соответствии с данным изобретением являются смачивающими порошками и диспергируемыми в воде гранулами.

Гербицидные препараты в соответствии с данным изобретением могут содержать также 4-бензоилизоксазол и нитроанилин в ассоциации с, и, что предпочтительно, гомогенно диспергированными в одном или нескольких других пестицидно активных соединениях и, при желании, одном или нескольких совместимых пестицидно приемлемых разбавителях и носителях. Предпочтительные гербицидные композиции в соответствии с данным изобретением представляют композиции, которые содержат 4-бензоилизоксазол и нитроанилиновый гербицид в сочетании с другими гербицидами.

Композиции изобретения можно изготовить в виде промышленного изделия, содержащего 4-бензоилизоксазол и нитроанилиновый гербицид и необязательно другие пестицидно активные соединения, описанные здесь выше, и, что предпочтительно, гербицидной композиции, описанной здесь выше, и предпочтительно гербицидного концентрата, который перед использованием нужно разбавить, содержащего 4-бензоилизоксазол и нитроанилин в контейнере для указанного выше 4-бензоилизоксазола и нитроанилина или этой гербицидной композиции, и инструкцию, физически соединенную с указанным выше контейнером, излагающую способ, который можно использовать для подавления роста сорняков содержащимися в контейнере указанными выше 4-бензоилизоксазолом и нитроанилином или гербицидной композицией. Контейнеры должны быть типов, обычно используемых для хранения химических веществ и концентрированных гербицидных композиций, твердых или жидких при нормальных температурах окружающей среди, например фляги и барабаны из пластических материалов или металла (которые могут быть внутри покрыты лаком), бутылей из стекла и пластиковых материалов; и, когда содержимое контейнера твердое, например в случае гранулированной гербицидной композиции, коробок, например из картона, пластического материала, металла, или мешков или кулей. Контейнеры обычно должны быть достаточными для того, чтобы содержать количества активных ингредиентов или гербицидных композиций, достаточные для обработки по меньшей мере одного гектара земли для подавления в ней роста сорняков, но не превышать размер, который удобен для общепринятых способов транспортировки. Инструкции должны быть физически соединены с контейнером, например путем непосредственной печати на нем или на этикетке, или ярлыке, прикрепленном к нему. Указания (инструкции) обычно должны указывать, что содержимое контейнера после разбавления, если необходимо, нужно вносить для подавления роста сорняков при уровне применения от 0.5 до 512 г 4-бензоилизоксазола и от 8 до 3000 г нитроанилинового гербицида на гектар способом и для цели, описанных здесь выше.

Для получения соединений формулы I можно использовать способы, описанные в публикации европейских патентов N 0418175, 0487357, 0527036 и 0560482.

В соответствии со следующим аспектом данного изобретения предлагается продукт, включающий (a) 4-бензоилизоксазол приведенной выше формулы I и (b) нитроанилиновый гербицид как комбинированный препарат для одновременного, раздельного или последовательного использования для подавления роста сорняков в очаге.

Несмотря на то что данное изобретение было описано в виде различных предпочтительных воплощений, специалисты в данной области легко поймут, что могут быть сделаны различные модификации, замены, пропуски и изменения без отступления от его сущности. Соответственно предполагается, что сущность данного изобретения должна ограничиваться исключительно объемом следующей формулы изобретения, включая ее эквиваленты.

Далее представлены данные для подтверждения соединений, охватываемых общей формулой II (в которой определен трифлуралин), где
R²¹ предоставляет алкил с прямой или разветвленной цепью, имеющий до 12 атомов углерода;
R²² такой, как определено для R²¹;
R²³ представляет водород; и
R²⁴ представляет алкил с прямой или разветвленной цепью, имеющий от 1 до 12 атомов углерода, который может быть замещен одним или несколькими атомами галогена.

Эксперимент D
Соединение A (в форме смачивающегося порошка) и трифлуралин (в форме эмульгируемого концентрата) испытывали против сорняков вида Amaranthus retroflexus как по отдельности, так и в комбинации друг с другом; довсходовую обработку сорняков проводили согласно методике испытаний, описанной в описании изобретения (МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА B). Результаты, приведенные в табл. Д, показывают наблюдаемое подавление роста сорняков (выраженное в процентах) для каждой комбинации соединений. Расход используемых соединений выражен в граммах на гектар.

Примеры составов.

Следующие далее примеры иллюстрируют гербицидные композиции для использования по настоящему изобретению. В примерах использованы следующие торговые марки: Arkopon (Аркопон), Arylan (Арилан), Attagel (Аттагель), Rhodorsil (Родорсил), Solvesso (Солвессо), Soprophor (Сопрофор), Sopropon (Сопропон), Synperonic (Синпероник) и Tixosil (Тиксосил). Композиция, указанная в приведенных ниже примерах, относится к композиции 4-бензоилизоксазолового и нитроанилинового гербицидов (в соотношении, указаном в формуле изобретения)
Пример C1.

Концентрат суспензии получают из:
Композиции - 50% вес/об.

Антифриза (пропиленгликоль) - 5% вес/об.

Этоксилированного тристирилфенолфосфата (Soprophor FL) - 0,5% вес/об.

9 мол. этоксилат нонилфенола (Ethylan BCP) - 0,5% вес/об.

Поликарбоксилат натрия (Sopropon T36) - 0,2% вес/об.

Attaclay (Attagel) - 1,5% вес/об.

Антивспенивателя (Rhodorsil AF426R) - 0,003% вес/об.

Воды - До 100 объемов
путем смешивания перечисленных выше ингредиентов и измельчения их в бисерной мельнице.

Пример C2.

Эмульгируемый концентрат получают из:
Композиции - 20% вес/об.

N-метилпирролидона (NMP) - 25% вес/об.

Додецилбензолсульфоната кальция (Ca DDBS) (Arylan CA) - 4% вес/об.

Конденсата нонилфенол этиленоксида и пропиленоксида (NPEOPO) (Synperonic NPE 1800) - 6% вес/об.

Ароматического растворителя (Solvesso) - До 100 объемов
путем перемешивания NMP, активного ингредиента, Ca DDBS, NPEOPO и ароматического растворителя до образования прозрачного раствора и доведения до нужного объема растворителем.

Пример C3.

Смачивающийся порошок получают из:
Композиции - 50% вес/вес
Додецилбензолсульфоната натрия (Arylan SX 85) - 3% вес/вес
Метилолеоилтаурата натрия (Arkopor T) - 5% вес/вес
Поликарбоксилата натрия (Sopropon T36) - 1% вес/вес
Мелкоизмельченной двуокиси кремния (Tixosil 38) - 3% вес/вес
Каолина - 38% вес/вес
смешиванием указанных ингредиентов и измельчением смеси в воздушной струйной мельнице.

Пример C4.

Диспергируемые в воде гранулы получают из:
Композиции - 50% вес/вес
Додецилбензолсульфоната натрия (Arylan SX 85) - 3% вес/вес
Метилолеоилтаурата натрия (Arkopor T) - 5% вес/вес
Поликарбоксилата натрия (Sopropon T36) - 1% вес/вес
Связывающего вещества (лигносульфонат натрия) - 8% вес/вес
Каолина - 30% вес/вес
Мелкоизмельченной двуокиси кремния (Tixosil 38) - 3% вес/вес
путем смешивания указанных ингредиентов, измельчения смеси в воздушной струйной мельнице и гранулирования полученной смеси с добавлением воды на подходящей установке для гранулирования (например, сушилка с псевдоожиженным слоем) и затем высушивания гранул. В качестве необязательного варианта композицию можно измельчать отдельно или в смеси с некоторыми или всеми вышеуказанными ингредиентами.

Формула изобретения

1. Способ подавления роста сорняков в очаге, который включает применение к очагу синергитического гербицидно эффективного количества: (а) 4-бензоилизоксазола формулы I

где R представляет водород;
R¹ представляет циклопропил;
R² - -S(O)_pMe и C_1-6 галогеналкил;
n представляет число два;
p представляет число два и (б) 2,6-динитроанилинового гербицида формулы II

где R²¹ представляет алкил с нормальной
или разветвленной цепью, имеющей вплоть до 12 атомов углерода;
R²² представляет водород или группу R²¹, как определено выше, причем R²¹ и R²² одинаковые или разные;
R²³ представляет водород, алкил с нормальной или разветвленной цепью, имеющей от 1 до 12 атомов углерода;
R²⁴ представляет алкил с нормальной или разветвленной цепью, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, который может быть замещен одним или более атомами галогена, при соотношении (а) : (b), составляющем от 1 : 256 до 16 : 1.

2. Способ по п.1, в котором 2,6-динитроанилиновый гербицид представляет трифлуралин, который является 2,6-динитро-N,N-дипропил-4-(трифторметил)бензоламином.

3. Способ по п.1, в котором 2,6-динитроанилиновый гербицид представляет пендиметалин, который является N-(1-этилпропил)-3,4-диметил-2,6-динитробензоламином.

4. Способ по любому из пп.1 - 3, где в формуле I R² выбирают из -S(O)_pMe и трифторметила, где p определено в п.1.

5. Способ по любому из пп.1 - 4, где соединение формулы I представляет 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4-трифторметил)бензоилизоксазол, 5-циклопропил-4-(4-метилсульфонил-2-трифторметил)бензоилизоксазол.

6. Способ по любому из пп.1 - 5, где соединение формулы I представляет 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4-трифторметил)бензоилизоксазол.

7. Способ по любому из пп.1 - 6, где используемая доза внесения составляет от 0,5 до 512 г 4-бензоилизоксазола формулы I и от 8 до 3000 г динитроанилинового гербицида на гектар.

8. Способ по любому из пп.1 - 7, где используемая доза внесения составляет от 25 до 150 г 4-бензоилизоксазола формулы I на гектар и от 250 до 500 г 2,6-динитроанилинового гербицида на гектар.

9. Способ по любому из пп.1 - 8, предусматривающий довсходовое внесение.

10. Способ по любому из пп.1 - 9, в котором очагом является площадь, используемая или предназначенная для культивирования сельскохозяйственной культуры.

11. Способ по п.10, в котором сельскохозяйственная культура представляет кукурузу.

12. Синергитическая гербицидная композиция, содержащая (а) 4-бензоилизоксазол формулы I, определенный в любом из пп.1 или 4 - 6, и (b) 2,4-динитроанилиновый гербицид, определенный в любом из пп.1 - 3, в сочетании с гербицидно приемлемым разбавителем или носителем и/или поверхностно-активным веществом.

13. Композиция по п.12, где массовое отношение (а) : (b) составляет от 1 :256 до 16 : 1.

14. Продукт, содержащий синергитическое гербицидно эффективное количество (а) 4-бензоилизоксазола формулы I, определенного в любом из пп.1 или 4 - 6, и б) 2,4-динитроанилинового гербицида, определенного в любом из пп.1 - 3, как комбинированный препарат для одновременного, раздельного или последовательного использования для подавления роста сорняков в очаге.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7