Композиция для прямого окрашивания кератиновых волокон, в частности, волос человека, способ их окрашивания, упаковка набора для красящей композиции

 

Изобретение относится к композиции для прямого окрашивания волос человека, содержащей в подходящей для окрашивания среде, не содержащей оксидаз или оксиредуктаз, прямой катионный краситель, которая отличается тем, что содержит также полиол и/или простой эфир полиола. Изобретение относится также к способу окрашивания волос и упаковке набора для красящей композиции. Композиция обеспечивает равномерную окраску волос. 5 с. и 15 з.п.ф-лы.

Изобретение относится к композиции для прямого окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащей в подходящей для окрашивания среде, которая не содержит оксидаз или оксиредуктаз, по меньшей мере один прямой катионный краситель заданной формулы и по меньшей мере один специально выбранный полиол или простой эфир полиола.

Предметом изобретения являются также способы и устройства для окрашивания, в которых используют указанную композицию.

В области ухода за волосами при полуперманентном или временном окрашивании или прямом окрашивании используются красители, способные привносить в естественный цвет волос более или менее заметные изменения, устойчивые к, возможно, многократному мытью. Такие красители называют прямыми красителями. Их можно использовать с окислительными агентами или без них. Целью введения окислителя является получение осветляющей окраски. Осветляющее окрашивание осуществляют, воздействуя на волосы приготовленной непосредственно перед употреблением смесью прямого красителя и окислителя, что позволяет, в частности благодаря осветлению меланина волос, получать хороший эффект, такой как равномерная окраска в случае седых волос или подчеркивание цвета в случае натурально пигментированных волос.

Из числа прямых катионных красителей, которыми располагает область окраски кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, известны соединения, структура которых приведена в последующем тексте. Однако эти красители дают окраску, обладающую характеристиками, которые не совсем удовлетворительны в отношении устойчивости к различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волосы (свет, непогода, шампуни), в отношении равномерности распределения цвета по длине волокна ("в унисон") - в этом случае говорят о том, что окраска слишком избирательна - и в отношении силы окраски.

После проведения серьезных исследований по обсуждаемому вопросу заявитель пришел к открытию, что можно получить новые композиции для прямого окрашивания кератиновых волокон, которые могут дать окраски, способные выдержать различные возможные агрессивные воздействия на волосы, и являются при этом более сильными и менее избирательными, комбинируя по меньшей мере один специально выбранный полиол и/или простой эфир полиола с по меньшей мере одним из известных прямых катионных красителей, формулы которых соответственно приведены ниже.

Это открытие лежит в основе настоящего изобретения.

Таким образом, первым предметом настоящего изобретения являются композиции для прямого окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащие в пригодной для окрашивания среде по меньшей мере один прямой катионный краситель (i), структура которого соответствует приведенным ниже формулам, и по меньшей мере один специально выбранный полиол или простой эфир полиола (ii).

i) Прямой катионный краситель, пригодный для использования в соответствии с настоящим изобретением, является соединением, выбранным из соединений приведенных ниже формул I, II, III и III': а) соединения формулы I: в которой D обозначает атом азота или группу -CH, R₁ и R₂, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, радикал C₁-C₄- алкил, который может быть замещен радикалами CN, ОН или NH₂, или вместе с атомом углерода бензольного цикла образуют кислород- или азотсодержащий гетероцикл, который может быть замещен одним или несколькими C₁-C₄-алкилами, или радикал 4'-аминофенил.

R₃ и R'₃ одинаковые или разные, обозначают атом водорода или галогена, выбранный из хлора, брома, иода и фтора, радикал циано, C₁-C₄- алкил, C₁-C₄-алкокси или ацетокси, Х^- обозначает анион, преимущественно выбранный из хлорида, метилсульфата и ацетата, А обозначает группу, выбранную из приведенных в конце описания структур А₁-А₁₈, в которых R₄ обозначает C₁-C₄-алкил, который может быть замещен гидроксилом, a R₅ обозначает радикал C₁-C₄-алкокси при условии, что, когда D обозначает -CH, А обозначает А₄ или А₁₃ и R₃ не является алкокси-радикалом, тогда R₁ и R₂ не могут быть одновременно атомами водорода; б) соединения формулы II: в которой R₆ обозначает атом водорода или C₁- C₄-алкил,
R₇ обозначает атом водорода, радикал алкил, который может быть замещен радикалом -CN или аминогруппой, радикал 4' - аминофенил или вместе с R₆ образует кислород- и/или азотсодержащий гетероцикл, который может быть замещен C₁-C₄-алкилом,
R₈ и R₉ одинаковые или разные, обозначают атом водорода или галогена, выбранный из хлора, брома, иода и фтора, радикалы ₁-C₄-алкил, C₁-C₄-алкокси и -CN,
X^- обозначает анион, преимущественно выбранный из хлорида, метилсульфата и ацетата.

В обозначает группу, выбранную из приведенных в конце описания структур B₁-B₆, в которых R₁₀ обозначает C₁-C₄-алкил, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или С₁-С₄-алкил;
в) соединения формул III и III'


в которых R₁₃ обозначает атом водорода, C₁-C₁₄-алкокси, атом галогена, выбранный из хлора, брома, иода и фтора, или аминогруппу,
R₁₄ обозначает атом водорода, C₁-C₄-алкил или вместе с атомом углерода бензольного цикла образует кислородсодержащий и/или замещенный одним или несколькими C₁-C₄-алкилами гетероцикл,
R₁₅ обозначает атом водорода или галогена: хлор, бром, иод или фтор,
R₁₆ и R₁₇, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или C₁-C₄-алкил,
D1 и D2, одинаковые или разные, обозначают атом азота или группу -CH,
m равно 0 или 1,
при условии, что, когда R₁₃ обозначает незамещенную аминогруппу, D₁ и D₂ одновременно обозначают группу -CH и m=0,
X^- обозначает анион, преимущественно выбранный из хлорида, метилсульфата и ацетата,
E обозначает группу, выбранную из приведенных в конце описания структур E1-E8, в которых R' обозначает C₁-C₄-алкил;
когда m = 0, D₁ обозначает атом азота, тогда E может также обозначать группу, имеющую приведенную ниже структуру E9:

в которой R' обозначает C₁-C₄-алкил.

Прямые катионные красители формул I, II, III и III', пригодные для использования в красящих композициях настоящего изобретения, являются известными соединениями и описаны, например, в заявках на патенты WO 95/01772, WO 95/15144 и EP-А0714954.

Из числа прямых катионных красителей, пригодных для использования в красящих композициях настоящего изобретения, следует особо выделить соединения, отвечающие приведенным в конце описания структурам I1- I54.

Из числа соединений с приведенными в конце описания структурами I1-I54 особое предпочтение отдают соединениям, отвечающим структурам I1, I2, I14 и I31.

Из числа прямых катионных красителей формулы II, пригодных для использования в красящих композициях настоящего изобретения, наибольшее предпочтение отдают соединениям, отвечающим приведенным в конце описания структурам II1-II9.

Из числа прямых катионных красителей формулы III, пригодных для использования в красящих композициях настоящего изобретения, следует как более предпочтительные выделить соединения, отвечающие приведенным в конце описания структурам III1 -III18.

Из числа названных особых соединений ею структурами III1 - III18 особенно предпочтительны соединения, соответствующие структурами III4, III5 и III13.

Из числа прямых катионных красителей формулы III', пригодных для использования в красящих композициях настоящего изобретения, следует особенно выделить соединения, соответствующие структурам Ill'1 - III'3, которые приведены в конце описания.

Прямой катионный краситель или красители, используемые согласно изобретению, составляют преимущественно от 0,001 до 10% приблизительно и, более предпочтительно, от 0,005 до 5% приблизительно от общей массы красящей композиции.

(ii) Под полиолами в рамках настоящего изобретения понимают соединения, относящееся к классу насыщенных или ненасыщенных нормальных, разветвленных или циклических алкилов, содержащих по меньшей мере две гидроксильные функции в алкильной цепи, а также полимеры (полиэфиры) этих полигидроксилированных алкилов.

Алкильное соединение содержит преимущественно от 2 до 23 и, более предпочтительно, от 2 до 9 атомов углерода.

Полиолы согласно изобретению могут быть, в частности, выбраны из числа C₂-C₉- полиолов, а также из полиалкиленгликолей, в частности полиэтиленгликолей и полипропиленгликолей.

Из числа С₂-С₉- полиолов следует, в частности, назвать глицерин, полипропиленгликоль, 1,3-пропандиод, 2-бутен-1,4-диод, пентан-1,5- диол, 2,2-диметилпропан-1,3-диол, 3-метил-пентан-1,5-диол, пентан- 1,2-диол, 2,2,4-триметилпентан-1,3- диол, 2-метилпропан-1,3-диол, гексиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль, дипропиленгликоль, диэтиленгликоль и триэтиленгликоль.

Особые простые эфиры полиолов по изобретению выбирают из числа простых алифатических C₁-C₈-эфиров C₃-C₉-полиолов и простых ароматических C₆-C₈-эфиров C₂-C₉-полиолов.

Из числа простых алифатических C₁-C₈-эфиров C₃-C₉-полиолов следует, в частности, назвать монометиловый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый эфир пропиленгликоля, диметиловый эфир изопропиленгликоля, монометиловый эфир и моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир дипропиленгликоля, монометиловый эфир трипропиленгликоля и диметиловый эфир диэтиленгликоля; из числа простых ароматических C₆-С₈-эфиров C₂-C₉-полиолов следует, в частности, назвать монофениловый эфир этиленгликоля, монобензиловый эфир этиленгликоля, монофениловый эфир пропиленгликоля, монобензиловый эфир пропиленгликоля, монофениловый эфир диэтиленгликоля и монобензиловый эфир диэтиленгликоля.

Полиол или полиолы и/или простые эфиры полиолов, описанные в рамках настоящего изобретения, присутствуют в красящей композиции настоящего изобретения в количествах, обычно составляющих от 0,1 до 40% и еще чаще от 0,5 до 20% от общей массы композиции.

Подходящая среда для красителя (носитель) обычно представляет собой смесь воды с по меньшей мере одним из названных выше полиолов и/или простых эфиров полиолов. Она может также содержать один или более органических растворителей, не являющихся полиолами или простыми эфирами полиолов, используемых в соответствии с изобретением с целью солюбилизации соединений, недостаточно хорошо растворимых в среде. В качестве таких органических растворителей могут быть, например, названы C₁-C₄-алканолы, такие как этанол и изопропиловый спирт, а также ароматические спирты, такие как бензиловый спирт и аналогичные соединения и их смеси.

Названные выше дополнительные органические растворители могут присутствовать в количествах, преимущественно составляющих от 0,5 до 40% приблизительно и, более предпочтительно, приблизительно от 1 до 20% от общей массы красящей композиции.

Величина pH красящей композиции согласно изобретению обычно составляет приблизительно от 2 до 11 и, более предпочтительно, приблизительно от 5 до 10. Эта величина может быть доведена до требуемого значения с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно применяемых при прямом окрашивании кератиновых волокон.

Из числа подкисляющих агентов в качестве примера могут быть названы такие минеральные или органические кислоты, как соляная, ортофосфорная, серная кислота и карбоновые кислоты: уксусная, виноградная, лимонная, молочная, а также сульфоновые кислоты.

Из числа подщелачивающих агентов в качестве примера могут быть названы аммиак, карбонаты щелочных металлов, алканоламины такие как моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производные, гидроксиды натрия и калия и соединения приведенной ниже формулы IV:

в которой W обозначает пропилен, который может быть замещен гидроксилом или C₁-C₆-алкилом, a R₁₈, R₁₉ К₂₀ и К₂₁, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, C₁-C₆-алкил или гидрокси- C₁-С₆-алкил.

Красящая композиция по изобретению наряду с одним или несколькими названными выше прямыми катионными красителями может содержать один или несколько дополнительных прямых красителей, которые могут быть, например, выбраны из числа нитробензольных, антрахиноновых, нафтохиноновых, триарилметановых, коантеновых красителей и некатионных азокрасителей.

Красящая композиция по изобретению может также содержать различные добавки, обычно используемые в композициях для прямого окрашивания волос, например антиоксиданты, пропиточные агенты, комплексообразующие агенты, отдушки, буферы, диспергирующие агенты, ПАВ, пленкообразующие агенты, керамиды, консерванты, фильтрующие агенты и корректоры тона.

Само собой разумеется, что специалист должен выбирать эти дополнительные соединения таким образом, чтобы полезные свойства, присущие прямой красящей композиции по изобретению, не были или практически не были изменены предлагаемыми добавками.

Прямая красящая композиция по изобретению может быть представлена в различных формах: например, в виде жидкостей, шампуней, кремов, гелей или в любой другой форме, подходящей для осуществления окрашивания кератиновых волокон и, в частности, волос человека. Она может быть также приготовлена непосредственно перед употреблением путем смешения композиции, которая может быть и порошкообразной, содержащей прямой катионный краситель или красители, с композицией, содержащей один или несколько специально выбранных полиолов или простых эфиров полиолов.

Когда комбинацию прямого катионного красителя (i) и соответствующего изобретению полиола и/или простого эфира полиола (ii) используют в композиции, предназначенной для осветляющего прямого окрашивания, красящая композиция по изобретению дополнительно содержит по меньшей мере один окисляющий агент, не являющийся ферментом, таким как оксидазы и оксидоредуктазы и, более конкретно, выбранный из числа следующих соединений: перекись водорода, перекись мочевины, броматы щелочных металлов и персоли, такие как пербораты и персульфаты. Особенно предпочтительно использование перекиси водорода.

Другим предметом изобретения является способ прямого окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, с использованием описанной выше красящей композиции.

Согласно первому варианту способа прямого окрашивания в соответствии с изобретением на волокна наносят по меньшей мере одну описанную выше красящую композиций на время, достаточное для проявления желаемой окраски, после чего волокна ополаскивают, моют в некоторых случаях шампунем, вновь ополаскивают и сушат.

Время, необходимое для проявления окраски на кератиновых волокнах, обычно составляет от 3 до 60 мин и точнее от 5 до 40 мин.

Согласно второму варианту способа прямого окрашивания в соответствии с изобретением на волокна наносят по меньшей мере одну описанную выше красящую композицию на время, достаточное для проявления желаемой окраски, не прибегая к последующему ополаскиванию.

Согласно еще одному особому варианту способа прямого окрашивания, когда красящая композиция настоящего изобретения содержит по меньшей мере один окислительный агент, способ окрашивания включает предварительную стадию, состоящую в раздельном хранении, с одной стороны, композиции А, содержащей в пригодной для окрашивания среде по меньшей мере один из числа описанных выше прямых катионных красителей и, с другой стороны, композиции В, содержащей в пригодной для окрашивания среде по меньшей мере один окислительный агент, после чего непосредственно перед употреблением производится смешение композиций с последующим нанесением полученной смеси на кератиновые волокна, причем либо композиция А, либо композиция В содержит по меньшей мере один из описанных выше полиолов и/или простых эфиров полиолов.

Еще одним предметом изобретения является устройство с несколькими отделениями, или красильный "набор", или любая другая система упаковки с несколькими отделениями, из которых первое отделение содержит описанную выше композицию А и второе отделение содержит описанную выше композицию В. Такие устройства могут быть дополнены приспособлением, позволяющим нанесение на волосы желаемой смеси. Такие устройства описаны в патенте FR-2586313, выданном на имя заявителя.

Приведенные ниже примеры иллюстрирую изобретение, не ограничивая его объема.

ПРИМЕР 1
Готовят следующую красящую композицию:
Прямой катионный краситель формулы I(14) - 0,2 г
Пропиленгликоль - 10,0 г
2-амино-2-метилпропанол - В достаточном количестве для pH 9
Деминерализованная вода - В достаточном количестве до 100 г
Приведенную выше композицию наносят на 30 мин на пряди натуральных седых волос с 90% седины. Пряди волос после этого споласкивают, промывают стандартным шампунем и сушат.

Пряди волос приобретают сильный оранжевый оттенок.

ПРИМЕР 2
Готовят следующую красящую композицию:
Прямой катионный краситель формулы I(1) - 0,2 г
Монометиловый эфир пропиленгликоля - 10,0 г
2-амино-2-метилпропанол - В достаточном количестве для pH 9
Деминерализованная вода - В достаточном количестве до 100 г
Приведенную выше композицию наносят на 30 мин на пряди натуральных седых волос с 90% седины. Пряди волос после этого споласкивают, промывают стандартным шампунем и сушат.

Пряди волос приобретают сильный красный оттенок.

Формула изобретения

1. Композиция для прямого окрашивания кератиновых волокон, в частности, волос человека, содержащая в подходящей для окрашивания среде, которая не содержит оксидаз или оксиредуктаз, по меньшей мере, один прямой катионный краситель приведенных ниже формул I, II, III и III'

формула I, в которой D обозначает атом азота или группу -СН;
R₁ и R₂, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, радикал C₁ - C₄-алкил, который может быть замещен радикалами CN, OH или NH₂, или вместе с атомом углерода бензольного цикла образуют кислород- или азотсодержащий гетероцикл, который может быть замещен одним или несколькими C₁ - C₄-алкилами, или радикал 4'-аминофенил;
R₃ и R'₃, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или галогена, выбранный из хлора, брома, иода и фтора, радикал циано, C₁ - C₄-алкил, C₁ - C₄-алкокси или ацетокси;
X^- обозначает анион, преимущественно выбранный из хлорида, метилсульфата и ацетата;
А обозначает группу, выбранную из приведенных ниже структур A1-A18:









в которых R₄ обозначает C₁ - C₄-алкил, который может быть замещен гидроксилом, а R₅ обозначает C₁ - C₄-алкокси-радикал при условии, что, когда D обозначает -СН, А обозначает А4 или А13 и R₃ не является алкокси-радикалом, то R₁ и R₂ не могут быть одновременно атомами водорода

формула II, в которой
R₆ обозначает атом водорода или C₁ - C₄-алкил;
R₇ обозначает атом водорода, радикал алкил, который может быть замещен радикалом -CN или аминогруппой, радикал 4'-аминофенил или вместе с R₆ образует кислород- и/или азотсодержащий гетероцикл, который может быть замещен C₁ - C₄-алкилом;
R₈ и R₉, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или галогена, выбранный из хлора, брома, иода и фтора, радикалы ₁ - C₄-алкил, C₁ - C₄-алкокси или -CN;
X^- обозначает анион, преимущественно выбранный из хлорида, метилсульфата и ацетата;
В обозначает группу, выбранную из приведенных ниже структур В₁-В₆:



в которых R₁₀ обозначает C₁ - C₄-алкил; R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или C₁ - C₄-алкил;


формулы III и III', в которых: R₁₃ обозначает атом водорода, C₁ - C₄-алкокси, атом галогена, выбранный из хлора, брома, иода и фтора, или аминогруппу;
R₁₄ обозначает атом водорода, C₁ - C₄-алкил или, вместе с атомом углерода бензольного цикла, образуют кислородсодержащий и/или замещенный одним или несколькими C₁ - C₄-алкилрадикалами гетероцикл;
R₁₅ обозначает атом водорода или галогена: хлор, бром, иод или фтор;
R₁₆ и R₁₇, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или C₁ - C₄-алкил;
D₁ и D₂, одинаковые или разные, обозначают атом азота или группу -CH;
m равно 0 или 1,
при условии, что, когда R₁₃ обозначает незамещенную аминогруппу, тогда D₁ и D₂ одновременно обозначают группу -CH и m = 0,
X^- обозначает анион, преимущественно выбранный из хлорида, метилсульфата и ацетата;
E обозначает группу, выбранную из приведенных ниже структур E1-E8:




в которых R' обозначает C₁ - C₄-алкил; когда m = 0 и D₁ обозначает атом азота, тогда Е может также обозначать группу, имеющую приведенную ниже структуру Е9:

в которой R' обозначает C₁ - C₄-алкил,
причем названная композиция отличается тем, что она также содержит, по меньшей мере, один полиол и/или простой алифатический C₁ - C₈-эфир C₃ - C₉-полиола и/или простой ароматический C₆ - C₈-эфир C₂ - C₉-полиола.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что прямые катионные красители формулы I выбраны из приведенных ниже структур II-1 54






















































3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что прямые катионные красители соответствуют структурам I1, I2, I4 и I31.

4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что прямые катионные красители формулы II выбраны из числа соединений, отвечающих приведенным ниже структурам II1 - II9:









5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что прямые катионные красители формулы III выбраны из числа соединений, отвечающих приведенным ниже структурам III1 - III18:


















6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что прямые катионные красители формулы III выбраны из числа соединений, отвечающих структурам III 4, III 5 и III 13.

7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что прямые катионные красители формулы III' выбраны из числа соединений, отвечающих приведенным ниже структурам III' 1 - III' 3:



8. Композиция по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что прямой катионный краситель или красители формул I, II, III или III' составляют от 0,001 до 10% от общей массы композиции.

9. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что прямые катионные красители формулы I, II, III или III' составляют от 0,005 до 5% от общей массы композиции.

10. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что полиол и/или простой алифатический C₁ - C₈-эфир C₃ - C₉-полиола и/или простой ароматический C₆ - C₈-эфир C₂ - C₉-полиола составляют от 0,1 до 40% от общей массы композиции.

11. Композиция по п.10, отличающаяся тем, что полиол и/или простой алифатический C₁ - C₈-эфир C₃ - C₉-полиола и/или простой ароматический C₆ - C₈-эфир C₂ - C₉-полиола составляют от 0,5 до 20% от общей массы композиции.

12. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она также содержит дополнительные прямые красители.

13. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что пригодная для окрашивания кератиновых волокон среда (носитель) состоит из смеси воды с, по меньшей мере, одним растворителем из числа полиолов простого алифатического C₁ - C₈-эфир C₃ - C₉-полиола и/или простого ароматического C₆ - C₈-эфир C₂ - C₉-полиола.

14. Композиция по п.13, отличающаяся тем, что среда дополнительно содержит, по меньшей мере, один органический растворитель.

15. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она имеет рН от 2 до 11, преимущественно от 5 до 10.

16. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что для прямого осветляющего окрашивания она дополнительно содержит, по меньшей мере, один окислительный агент.

17. Способ прямого окрашивания кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающийся тем, что на волокна наносят, по меньшей мере, одну красящую композицию по одному из пп.1 - 15 на время, достаточное для проявления желаемой окраски, после чего волокна ополаскивают, моют в некоторых случаях шампунем, вновь ополаскивают и сушат.

18. Способ прямого окрашивания кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающийся тем, что на волокна наносят, по меньшей мере, одну красящую композицию по одному из пп.1 - 15 на время, достаточное для проявления желаемой окраски, без последующего ополаскивания.

19. Способ прямого окрашивания кератиновых волокон, в частности, волос человека, отличающийся тем, что композицию А, содержащую в пригодной для окрашивания среде, по меньшей мере, один прямой катионный краситель из числа красителей, определенных в предыдущих пунктах, смешивают перед употреблением с композицией В, содержащей в пригодной для окрашивания среде, по меньшей мере, один окислительный агент, не относящийся к числу оксидаз и/или оксидоредуктаз, причем либо композиция А, либо композиция В содержит полиол и/или простой эфир полиола, определенный в п.1.

20. Упаковка набора для прямого окрашивания кератиновых волокон, в частности волос человека, с отделением под композицию А и отделением под композицию В, определенные в п.19.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20, Рисунок 21, Рисунок 22