Способ прямой окраски кератиновых волокон в два этапа прямыми основными красителями

 

Изобретение относится к способу прямой окраски в два этапа кератиновых волокон, в частности человеческих кератиновых волокон, таких как волосы. Способ на первом этапе состоит в обесцвечивании кератиновых волокон, затем на втором этапе на кератиновые волокна наносят красящую композицию, содержащую в водной среде по крайней мере один, частично растворенный, прямой основной краситель. Красящая композиция готова к употреблению или ее получают путем смешивания перед самым употреблением по крайней мере одной порошкообразной композиции (P), содержащей по крайней мере один прямой основной краситель, и водной композиции (A). 18 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к способу прямой окраски кератиновых волокон, в частности человеческих кератиновых волокон, таких как волосы, в два этапа, заключающемуся в том, что на первом этапе осуществляют обесцвечивание кератиновых волокон, затем на втором этапе на кератиновые волокна наносят красящую композицию, содержащую в водной среде по крайней мере один, частично растворенный, прямой основной краситель, причем вышеуказанная красящая композиция готова к употреблению или ее получают путем смешивания перед самим употреблением по крайней мере одной порошкообразной композиции (P), содержащей по крайней мере один прямой основной краситель, и водной композиции (A).

Хорошо известно окрашивание кератиновых волокон и, в частности, человеческих волос с помощью красящих композиций, содержащих прямые красители и, в частности, прямые нитробензольные красители. Однако прямые красители, когда они включены в красящие композиции, обладают тем недостатком, что приводят к окраскам с недостаточной стойкостью, в особенности по отношению к шампуням. Более того, получаемые окраски обычно лишены интенсивности и являются слишком блеклыми.

Для того чтобы избежать этой проблемы, уже было предложено осуществлять обесцвечивание кератиновых волокон до любого этапа нанесения прямых красителей. Однако нанесение прямых красителей на обесцвеченные кератиновые волокна, хотя и приводящее к менее блеклым окраскам, чем таковые, получаемые без осуществления предварительного обесцвечивания волокон, между тем приводит к недостаточно хроматическим и интенсивным, а также к неоднородным окраскам, то есть обладающим локальными различиями по интенсивности.

В поисках решения этих проблем заявитель в настоящее время неожиданно нашел, что можно достигать интенсивных, очень хроматических и однородных окрасок, обладающих, кроме того, хорошей стойкостью по отношению в атмосферным факторам, таким как свет и непогода, и по отношению к потоотделению и различным обработкам, которым могут подвергаться волосы (мытье, перманент), путем осуществления прямой окраски кератиновых волокон в два этапа, согласно которому на первом этапе осуществляют обесцвечивание кератиновых волокон, затем на втором этапе наносят на эти волокна красящую композицию, содержащую в водной среде по крайней мере один, частично растворенный, прямой основной краситель, причем вышеуказанная красящая композиция готова к употреблению или ее получают путем смешивания перед самым употреблением по крайней мере одной порошкообразной композиции (P), содержащей по крайней мере один прямой основной краситель, и водной композиции (A).

Способ окраски согласно изобретению позволяет также окрашивать кератиновые волокна при незначительном времени выдержки.

Это открытие составляет основу настоящего изобретения.

Следовательно, предметом настоящего изобретения является способ прямой окраски в два этапа кератиновых волокон, в частности человеческих кератиновых волокон, таких как волосы, отличающийся тем, что на первом этапе осуществляют обесцвечивание кератиновых волокон, затем на втором этапе на кератиновые волокна наносят красящую композицию, содержащую в водной среде по крайней мере один, частично растворенный, прямой основной краситель, причем вышеуказанная красящая композиция готова к употреблению или ее получают путем смешивания перед самым употреблением по крайней мере одной порошкообразной композиции (P), содержащей по крайней мере один прямой основной краситель, и водной композиции (A).

Согласно изобретению тот факт, что прямой основной краситель или прямые основные красители, присутствующие в красящей композиции, которую наносят во время второго этапа осуществления способа согласно изобретению, частично растворены, означает либо то, что прямой основной краситель или прямые основные красители находятся в состоянии пересыщения, то есть находятся в массовом количестве выше их предела растворимости в используемой красящей водной среде, либо то, что прямой основной краситель или прямые основные красители частично или полностью адсорбированы на или покрыты нерастворимым минеральным или органическим наполнителем, присутствующим в красящей композиции.

Согласно изобретению первый этап предлагаемого в изобретении способа представляет собой этап обесцвечивания, приводящий к оттенку (после обесцвечивания), предпочтительно соответствующему уровню тона по шкале тонов, выше или равному 6.

В области окраски кератиновых волокон цвет кератиновых волокон может быть выражен в виде уровней тонов по шкале тонов, составляющих от 1 до 10 и соответствующих следующим оттенкам: 10 - очень светло-русый 9 - светло-светло-русый 8 - светло-русый 7 - русый 6 - темно-русый 5 - светло-каштановый 4 - каштановый 3 - темно-каштановый 2 - темно-темно-каштановый
1 - черный
Предпочтительно, этап обесцвечивания приводит к оттенку, имеющему отличие цвета выше или равное двум тонам по отношению к цвету волокон перед обесцвечиванием. Результаты тем лучше, чем ближе подходят, после стадии обесцвечивания, к уровням тонов 9 или 10.

Согласно способу изобретения могут быть использованы все типы методов обесцвечивания кератиновых волокон.

Согласно первому варианту осуществления предлагаемого в изобретении способа обесцвечивание можно осуществлять путем нанесения окисляющей композиции, содержащей по крайней мере один окислитель.

Необходимое для достижения желательного обесцвечивания время обычно составляет 15-60 минут и более конкретно 30-45 минут.

Природа окислителя, присутствующего в окисляющей композиции, не критическая. Из этих окислителей особенно можно назвать пероксид водорода, пероксид мочевины, броматы щелочных металлов, соли надкислот, такие как пербораты, персульфаты и перкарбонаты, политионаты и их смеси.

Окисляющая композиция может находиться в жидкой или кремообразной форме, причем вышеуказанная окисляющая композиция готова к употреблению или ее получают путем смешивания перед самым употреблением одной или нескольких водных композиций с одной или несколькими порошкообразными композициями и причем окислитель находится в водной или водных композициях и/или в порошкообразной или порошкообразных композициях.

Когда окислитель находится в порошкообразной композиции, то она тогда может находиться в гранулированной или покрытой защитной оболочкой форме, такой как описанная, например, в заявках на патенты Франции А-2703588, А-2703589, A-2715065, А-2716804 на имя заявителя, содержание которых входит составной частью в настоящую заявку.

Значение pH окисляющей композиции предпочтительно составляет 5-12, более конкретно 8-11, и может быть доведено до желаемой величины с помощью подкисляющих или подщелачивающих компонентов, хорошо известных в уровне техники по обесцвечиванию кератиновых волокон.

Из подщелачивающих компонентов в качестве примера можно назвать гидроксид аммония, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, так же, как их производные; гидроксиды натрия или калия и соединения, описанные в заявке на европейский патент А-512879 на имя заявителя и из которых особенно можно назвать 1,3-диаминопропан, N,N'-диэтил-1,3-диаминопропан, N, N-диэтил-1,3-диаминопропан, N,N-диметил-1,3-диаминопропан, 2-гидрокси-1-(N,N-диэтил)амино-3-аминопропан и 2-гидрокси-1,3-диаминопропан.

Подкисляющими компонентами обычно являются в качестве примера неорганические или органические кислоты, как соляная кислота, ортофосфорная кислота, карбоновые кислоты, как винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, или сульфокислоты.

Используемая согласно предлагаемому в изобретении способу, окисляющая композиция, кроме того, может включать одну или несколько добавок, обычно применяемых в композициях для обесцвечивания кератиновых волокон, такие как поверхностно-активные вещества, полимеры, неорганические или органические загустители, антиоксиданты, способствующие пенетрации компоненты, комплексообразователи, духи, буферы, диспергаторы, кондиционирующие агенты, пленкообразующие компоненты, керамиды, консерванты, корректоры тона.

По окончании этапа обесцвечивания с помощью окисляющей композиции кератиновые волокна предпочтительно прополаскивают водой перед вторым этапом нанесения красящей композиции, содержащей частично растворенный прямой основной краситель или частично растворенные прямые основные красители. За прополаскиванием, кроме того, может следовать мытье шампунем, чтобы удалить возможные следы окислителя.

Согласно второму варианту осуществления предлагаемого в изобретении способа этап обесцвечивания можно осуществлять путем облучения кератиновых волокон с помощью лазерного излучения в виде импульсов достаточной интенсивности для разрушения содержащегося в кератиновых волокнах меланина и таким образом достигать обесцвечивания волокна.

Этот метод обесцвечивания путем лазерного облучения описывается в заявках на европейские патенты A-685220 и A-685180 на имя заявителя, содержание которых входит составной частью в настоящую заявку.

Прямой основной краситель или прямые основные красители, которые могут быть использованы в красящей композиции, применяемой на втором этапе способа согласно изобретению, предпочтительно выбирают среди основных аминоантрахиноновых красителей, основных моно- или диазокрасителей, основных азометиновых красителей, основных нафтохиноновых красителей и основных красителей с одной двойной связью.

В качестве примера можно назвать [8-[(п- аминофенил)азо]-7-гидрокси-2-нафтил] триметиламмонийхлорид (также называемый как Basic Brown 16 или Arianor Mahogany 306002 в справочнике Color Index); ассоциацию 3-[(4-амино-6-бром-5,8- дигидро-1- гидрокси-8-имино-5-оксо-2-нафтил)-амино]-N,N,N -триметил- бензоламинийхлорида с 3-[(2,6- дибром-5,8 -дигидро-1-гидрокси-8- имино-5-оксо-3-нафтил)-амино] -N, N,N-триметилбензол- аминийхлоридом (также называемое как Basic Blue 99 или Arianor Steel Blue 306004 в Color Index); 7-гидрокси-8-[(2- метоксифенил) азо]-N,N,N- тpимeтил-2- нaфтaлинaминийxлopид (также называемый как Basic Red 76 или Arianor Madder Red в Color Index); [8-[(4- амино-2-нитрофенил) азо]-7-гидрокси-2-нафтил]триметиламмонийхлорид (также называемый как Basic Red 118 в Color Index); ассоциацию [8-[(4-амино-3-нитрофенил)азо]-7-гидрокси-2-нафтил] триметиламмонийхлорида с [8-[(4-амино-2-нитрофенил)азо] -7-гидрокси-2-нафтил] триметиламмонийхлоридом (также называемое как Brown 17 или Arianor Sienna Brown 306001 в Color Index), 3-[(4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1-фенил -1Н-пиразол-4- ил)азо] -N, N,N-триметил-бензоламинийхлорид (также называемый как Basic Yellow 57 или Arianor Straw Yellow 306005 в Color Index): 1-(γ-аминопропил) аминоантрахинонгидрохлорид, 1-N-(метилморфолиний-пропил) амино-4-гидроксиантрахинонметилсульфат; и Basic Orange 69 (название в Color Index).

Основной прямой краситель или основные прямые красители также могут быть выбраны из следующих соединений:
а) соединения следующей формулы (I):

в которой D означает атом азота или группу -CH;
R₁ и R₂, одинаковые или разные, означают атом водорода; алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, который может быть замещен радикалом -CN, -ОН или -NH₂, или вместе с атомом углерода бензольного цикла образуют возможно содержащий кислород или азот гетероцикл, который может быть замещен одним или несколькими алкильными радикалами с 1-4 атомами углерода; 4'-аминофенильный радикал;
R₃ и R'₃, одинаковые или разные, означают атом водорода или атом галогена, выбираемый среди атомов хлора, брома, йода и фтора; цианогруппу, алкоксил с 1-4 атомами углерода или ацетилоксигруппу;
X^- означает анион, предпочтительно выбираемый среди хлор-аниона, метилсульфат-аниона и ацетат-аниона;
A означает группу, выбираемую среди структур A₁-A₁₉ (см. в конце описания),
в которых R₄ означает алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, который может быть замещен гидроксилом, и R₅ означает алкоксил с 1-4 атомами углерода;
при условии, что, когда D означает группу -CH, A означает A₄ или A₁₃ и R₃ отличается от алкоксила, тогда R₁ и R₂ одновременно не означают атом водорода;
б) соединения следующей формулы (II):

в которой R₆ означает атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода:
R₇ означает атом водорода, алкильный радикал, который может быть замещен радикалом -CN или аминогруппой; 4'-аминофенильный радикал или вместе с R₆ образует возможно содержащий кислород и/или азот гетероцикл, который может быть замещен алкильным радикалом с 1-4 атомами углерода;
R₆ м R₉ одинаковые или разные, означают атом водорода, атом галогена, такой как атом брома, хлора, йода или фтора; алкильный радикал с 1-4 атомами углерода или алкоксил с 1-4 атомами углерода; радикал -CN;
X^- означает анион, предпочтительно выбираемый среди хлор-аниона, метилсульфат-аниона и ацетат-аниона,
В означает группу, выбираемую среди структур B1-B6 (см. в конце описания),
в которых R₁₀ означает алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода;
в) соединения следующих формул (III) и (III'):


в которых:
R₁₃ означает атом водорода, алкоксил с 1-4 атомами углерода, атом галогена, такой как атом брома, хлора, йода или фтора, или аминогруппу;
R₁₄ означает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода или вместе с атомом углерода бензольного цикла образует гетероцикл, возможно содержащий кислород и/или замещенный одной или несколькими алкильными группами с 1-4 атомами углерода;
R₁₅ означает атом водорода или атом галогена, такой как атом брома, хлора, йода или фтора;
R₁₆ и R₁₇, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода;
D₁ и D₂, одинаковые или разные, означают атом азота или группу -CH;
m означает 0 или 1;
при условии, что, когда R₁₃ означает незамещенную аминогруппу, тогда D₁ и D₂ одновременно означают группу -CH и m = 0;
X^- означает анион, предпочтительно выбираемый среди хлор-аниона, метилсульфат-аниона и ацетат-аниона;
E означает группу, выбираемую среди структур E1 - E8 (см. в конце описания),
в которых R' означает алкильный радикал с 1-4 атомами углерода; причем, когда m = 0 и D₁ означает атом азота, тогда E также может означать группу следующей структуры E9:

в которой R' означает алкильный радикал с 1-4 атомами углерода;
г) соединения следующей формулы (IV):
G - N = N -J
в которой:
символ G означает группу, выбираемую среди структур G₁-G₃ (см. в конце описания),
в которых:
R₁₈ означает алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, фенил, который может быть замещен алкильным радикалом с 1-4 атомами углерода или атомом галогена, выбираемым среди атомов хлора, брома, йода или фтора;
R₁₉ означает алкильный радикал с 1-4 атомами углерода или фенил;
R₂₀ и R₂₁, одинаковые или разные, означают алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, фенил, или в случае G₁ вместе образуют бензольный цикл, замещенный одним или несколькими алкильными радикалами с 1-4 атомами углерода, алкоксильными радикалами с 1-4 атомами углерода или NO₂, или в случае G₂ вместе образуют бензольный цикл, возможно замещенный одним или несколькими алкильными радикалами с 1-4 атомами углерода, алкоксильными радикалами с 1-4 атомами углерода или NO₂;
R₂₀ может означать, кроме того, атом водорода;
Z означает атом кислорода, серы или группу -NR₁₉;
M означает группу -CH, -CR (где R означает алкил с 1-4 атомами углерода) или группу -NR₂₂(X^-)_r;
K означает группу -CH, -CR (где R означает алкил с 1-4 атомами углерода) или группу -NR₂₂(X^-)_r;
P означает группу -CH, -CR (где R означает алкил с 1-4 атомами углерода) или группу -NR₂₂(X^-)_r; r означает нуль или 1;
R₂₂ означает атом O^-, алкоксил с 1-4 атомами углерода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода;
R₂₃ и R₂₄ одинаковые или разные, означают атом водорода или атом галогена, выбираемый среди атомов хлора, брома, йода и фтора; алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода, радикал -NO₂;
X^- означает анион, предпочтительно выбираемый среди хлор-аниона, йод-аниона, метилсульфат-аниона, этилсульфат-аниона, ацетат-аниона и перхлорат-аниона;
при условии, что
если R₂₂ означает O^-, то r означает нуль;
если K, или P, или M означают -N-(C₁-C₄)-алкил-X^-, то R₂₃ или R₂₄ отличается от атома водорода;
если K означает -NR₂₂(X^-)_r, то M=P=-CH, -CR;
если M означает -NR₂₂(X^-)_r, то K=P=-CH, -CR;
если P означает - NR₂₂(X^-)_r то К=М и означают -CH или -CR;
если Z означает атом серы, R₂₁ означает алкил с 1-4 атомами углерода, то R₂₀ отличается от атома водорода;
если Z означает -NR₂₂, R₁₉ означает алкил с 1-4 атомами углерода, то по крайней мере один из радикалов R₁₈, R₂₀ или R₂₁ группы со структурой G₂ отличается от алкильного радикала с 1-4 атомами углерода;
символ J означает:
- (а) группу следующей структуры J₁:

в которой:
R₂₅ означает атом водорода, атом галогена, выбираемый среди атомов хлора, брома, йода и фтора; алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, алкоксирадикал с 1-4 атомами углерода, гидроксил, нитрогруппу, радикал -NHR₂₈, -NR₂₉R₃₀, -NHCOалкил с 1-4 атомами углерода или вместе с R₂₆ образует пяти- или шестичленный цикл, содержащий или нет один или несколько гетероатомов, выбираемых среди атомов азота, кислорода или серы:
R₂₆ означает атом водорода, атом галогена, выбираемый среди атомов хлора, брома, йода и фтора; алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода, или вместе с R₂₇ или R₂₈ образует пяти- или шестичленный цикл, содержащий или нет один или несколько гетероатомов, выбираемых среди атомов азота, кислорода или серы;
R₂₇ означает атом водорода, гидроксил, радикал -NHR₂₈, радикал - NR₂₉R₃₀;
R₂₈ означает атом водорода, алкильный радикал с 1- 4 атомами углерода, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный радикал с 2-4 атомами углерода, фенил;
R₂₉ и R₃₀, одинаковые или разные, означают алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный радикал с 2-4 атомами углерода;
- (б) азотсодержащую пяти- или шестичленную гетероциклическую группу, которая может включать другие гетероатомы и/или карбонилированные группы и может быть замещена одним или несколькими алкильными радикалами с 1-4 атомами углерода, аминогруппами или фенильными радикалами и, в частности, группу следующей структуры J₂:

в которой:
R₃₁ и R₃₂, одинаковые или разные, означают атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, фенил;
Y означает радикал -CO- или радикал
n означает 0 или 1, причем, если n означает 1, то U означает радикал -CO-.

В вышеприведенных структурах (I)-(IV) алкильная или алкоксильная группа с 1-4 атомами углерода предпочтительно означает метил, этил, бутил, метоксигруппу, этоксигруппу.

Прямые основные красители формул (I), (II), (III) и (III'), используемые в красящей композиции, которую применяют во время второго этапа предлагаемого способа, представляют собой известные соединения и описываются, например, в международных заявках 95/01772 и 95/15144, а также в заявке на европейский патент A-O 714954.

Из прямых основных красителей формулы (I) в особенности можно назвать соединения, отвечающие структурам (I 1)-(I 52) (см. в конце описания).

Из соединений структур (I 1) -(I 52) особенно предпочтительны соединения, отвечающие структурам (I 1), (I 2), (I 14) и (I 31).

Из прямых основных красителей формулы (II) в особенности можно назвать соединения, отвечающие структурам (II 1)-(II 12) (см. в конце описания).

Из прямых основных красителей формулы (III) в особенности можно назвать соединения, отвечающие структурам (III 1)- (III 18), представленным в конце описания.

Из особых соединений структур (III 1)-(III 18) в высшей степени предпочтительны соединения, отвечающие структурам (III 4), (III 5) и (III 13).

Из прямых основных красителей формулы (III') особенно можно назвать соединения, отвечающие структурам (III' 1) - (III' 3) (см. в конце описания).

Из прямых катионных красителей формулы (IV), используемых в красящих композициях, согласно изобретению, в особенности можно назвать соединения структур (IV)₁ - (IV)₇₇ (см. в конце описания).

Водная среда красящей композиции образована только водой или смесью воды по крайней мере с одной косметической добавкой, выбираемой среди различных, обычно используемых для окраски кератиновых волокон добавок, таких как растворители, поверхностно-активные вещества, полимеры, неорганические или органические загустители, антиоксиданты, способствующие пенетрации компоненты, комплексообразователи, духи, буферы, диспергаторы, кондиционеры, пленкообразующие компоненты, керамиды, консерванты, корректоры тона.

Согласно изобретению вода составляет предпочтительно 20-95 мас.% от всей массы красящей композиции и еще более предпочтительно 40-90 мас.% от этой массы.

Согласно способу изобретения красящая композиция может быть готова к употреблению или ее получают в момент употребления путем смешивания по крайней мере одной порошкообразной композиции (P), содержащей по крайней мере один прямой основной краситель, и по крайней мере одной водной композиции (A).

Водная композиция (A) может быть образована только водой или смесью воды с одной или несколькими косметическими добавками, такими как указанные выше.

В порошкообразной композиции (P) прямой основной краситель или прямые основные красители сами по себе одни могут образовывать всю порошкообразную композицию, или они могут быть диспергированы в эксципиенте, в виде порошка, органической и/или неорганической природы. Этот порошок предпочтительно имеет размер частиц ниже 350 мкм.

Органический эксципиент может быть синтетического или растительного происхождения, его, в частности, выбирают среди сшитых или несшитых синтетических полимеров, полисахаридов, таких как модифицированные или немодифицированные целлюлозы и крахмалы, а также из содержащих их природных продуктов, таких как древесные опилки, или растительных смол (гуаровая, карубская, ксантановая смола и т.д.).

Неорганический эксципиент может представлять собой оксиды металлов, такие как оксиды титана, оксиды алюминия; каолин, тальк, силикаты, слюду и диоксиды кремния.

Наиболее предпочтительный эксципиент представляют собой древесные опилки, такие как еловые опилки.

Нерастворимые в воде продукты, которыми могут являться неорганический или органический эксципиенты, также могут быть включены в красящую композицию в качестве адсорбента для прямого основного красителя или прямых основных красителей.

Порошкообразная композиция (P) может также содержать связующие или продукты для покрытия защитным слоем в количестве, не превышающем предпочтительно примерно 3 мас.%, в расчете на общую массу вышеуказанной порошкообразной композиции.

Эти связующие предпочтительно представляют собой масла или жидкие жировые вещества минерального, синтетического, животного или растительного происхождения.

Порошкообразная композиция, в случае необходимости, может еще содержать другие добавки в порошкообразном состоянии, в особенности поверхностно-активные вещества любой природы, компоненты с кондиционирующим действием на волосы.

Само собой разумеется, специалист должен выбирать вышеуказанное или вышеуказанные возможные дополнительные соединения так, чтобы за счет предусматриваемого добавления или добавлений не ухудшались, или существенно не ухудшались, предпочтительные свойства, присущие самой красящей композиции согласно изобретению или порошкообразной композиции.

Согласно изобретению красящую композицию, используемую во время второго этапа способа, наносят на кератиновые волокна и выдерживают в течение времени, необходимого для достижения окраски желательной интенсивности, которое обычно составляет 2-45 минут и еще более предпочтительно 3-10 минут.

Ниже приводятся конкретные примеры, иллюстрирующие изобретение, однако не ограничивающие никоим образом его объема охраны.

Примеры 1 - 3
Готовят следующие различные композиции:
Окисляющая композиция (общая для примеров 1, 2 и 3).

В момент употребления смешивают:
- 48 г порошкообразной окисляющей композиции, содержащей:
70 мас.% смеси персульфатов натрия и калия;
12 мас.% метасиликата натрия, и
7 мас.% хлорида аммония;
- 30 мл крема, содержащего неионные поверхностно-активные вещества и 12 г гидроксида аммония с 20% аммиака;
- и 30 мл окисляющего молочка со значением pH = 2,0 и титром 40 объемов (12 мас.%) пероксида водорода.

Красящие композиции.

В момент употребления смешивают:
- 60 г водной композиции (A), образованной следующими компонентами:
Цетилстеариловый спирт - 7 г
Этанол - 2 г
Диэтаноламид легких жирных кислот масла копры, выпускаемый в продажу фирмой Хенкель под названием COMPERLAN KD - 3 г
Кокоиламидоэтиламин-N-гидроксиэтил-N-пропионат натрия - 6 г а.в.^*
Консерванты и духи - Достаточное количество
Деминерализованная вода - 100 г
(^*а.в. означает активное вещество);
- 40 г воды и
- 3,5 г порошкообразной композиции (P), имеющей состав (количества в граммах), представленный в табл. 1.

Обесцвечивающую окисляющую композицию наносят на три пряди темно-каштановых волос в течение 40 минут при комнатной температуре. Пряди волос обесцвечиваются на 6 тонов, до светло-светло-русого.

После этого первого этапа обесцвечивания пряди волос прополаскивают, моют шампунем, снова прополаскивают, после чего высушивают.

Затем на каждую из таким образом обесцвеченных прядей волос наносят каждую из вышеописанных красящих композиций в течение 5 минут.

После прополаскивания и высушивания пряди волос окрашены в оттенки, указанные в табл. 2.

Формула изобретения

1. Способ прямой окраски кератиновых волокон, в частности человеческих кератиновых волокон, таких как волосы, в два этапа, отличающийся тем, что на первом этапе осуществляют обесцвечивание кератиновых волокон, затем на втором этапе на кератиновые волокна наносят красящую композицию, содержащую в водной среде по крайней мере один, частично растворенный, прямой основной краситель, причем вышеуказанная красящая композиция готова к употреблению или ее получают путем смешивания перед самым употреблением по крайней мере одной порошкообразной композиции (Р), содержащей по крайней мере один прямой основной краситель, и водной композиции (А).

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что прямой основной краситель или прямые основные красители находятся в состоянии пересыщения.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что прямой основной краситель или прямые основные красители частично или полностью адсорбированы нерастворимым минеральным или органическим наполнителем, присутствующим в красящей композиции, или покрыты им.

4. Способ по любому из пп.1 - 3, отличающийся тем, что первый этап представляет собой этап обесцвечивания, приводящий к оттенку, соответствующему уровню тона по шкале тонов, выше или равному 6.

5. Способ по п.4, отличающийся тем, что этап обецвечивания приводит к оттенку, имеющему отличие цвета выше или равное двумя тонам по отношению к цвету волокон перед обецвечиванием.

6. Способ по любому из пп.1 - 5, отличающийся тем, что обесцвечивание осуществляют путем нанесения окисляющей композиции, содержащей по крайней мере один окислитель.

7. Способ по п.6, отличающийся тем, что окислитель выбирают среди пероксида водорода, пероксида мочевины, броматов щелочных металлов, солей надкислот, политионатов и их смесей.

8. Способ по любому из п. 6 или 7, отличающийся тем, что окисляющая композиция находится в жидкой или кремообразной форме, причем вышеуказанная окисляющая композиция готова к употреблению или ее получают путем смешивания перед самым употреблением одной или нескольких водных композиций с одной или несколькими порошкообразными композициями и причем окислитель находится в водной или водных композициях и/или в порошкообразной или порошкообразных композициях.

9. Способ по любому из пп. 6 - 8, отличающийся тем, что значение рН окисляющей композиции составляет 5 - 12.

10. Способ по любому из пп.1 - 5, отличающийся тем, что обесцвечивание осуществляют путем облучения кератиновых волокон с помощью лазерного излучения в виде импульсов достаточной интенсивности для разрушения содержащегося в кератиновых волокнах меланина.

11. Способ по любому из пп.1 - 10, отличающийся тем, что прямой основной краситель или прямые основные красители выбирают среди основных амино-антрахиноновых красителей, основных моно- или диазокрасителей, основных азометиновых красителей, основных нафтохиноновых красителей и основных красителей с одной двойной связью.

12. Способ по п.11, отличающийся тем, что красители выбирают среди [8-[(п-аминофенил)азо] -7-гидрокси-2-нафтил] триметиламмонийхлорида, ассоциации 3-[(4-амино-6-бром-5,8-дигидро-1-гидрокси-8-имино-5-оксо-2-нафтил)-амино]-N, N, N-триметилбензоламинийхлорида с 3-[(2,6-дибром-5,8-дигидро-1-гидрокси-8-имино-5-оксо-3-нафтил)-амино] -N,N,N-триметилбензоламинийхлоридом; 7-гидрокси-8-[(2-метоксифенил)азо]-N,N,N-триметил-2-нафталинаминийхлорида, [8-[(4-амино-2-нитрофенил)азо]-7-гидрокси-2-нафтил]триметиламмонийхлорида, ассоциации [8-[(4-амино-3-нитрофенил)азо] -7-гидрокси-2-нафтил] триметиламмонийхлорида, с [8-[(4-амино-2-нитрофенил)азо]-7-гидрокси-2-нафтил]триметиламмонийхлоридом; 3-[(4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1-фенил-1Н-пиразол-4-ил)азо] -N,N, N-триметилбензоламинийхлорида, 1-γ-аминопропил)аминоантрахинонгидрохлорида, 1-N-(метилморфолинийпропил)амино-4-гидроксиантрахинонметилсульфата и цинковой соли 3-[(2,5-диметокси-4-амино-1-фенил)азо]фенилтриметиламмоний хлорида.

13. Способ по любому из пп.1 - 10, отличающийся тем, что основной прямой краситель или основные прямые красители выбирают из следующих соединений:
а) соединения следующей формулы I

где D означает атом азота или группу -СН;
R₁ и R₂, одинаковые или разные, означают атом водорода; алкильных радикал с 1-4 атомами углерода, который может быть замещен радикалом -CN, -OH или -NH₂, или вместе с атомом углерода бензольного цикла образуют возможно содержащий кислород или азот гетероцикл, который может быть замещен одним или несколькими алкильными радикалами с 1-4 атомами углерода; 4'-аминофенильный радикал;
R₃ и R'₃, одинаковые или разные, означают атом водорода или атом галогена, выбираемый среди атомов хлора, брома, иода и фтора; цианогруппу, алкоксил с 1-4 атомами углерода или ацетилоксигруппу;
Х^- означает анион, предпочтительно выбираемый среди хлораниона, метилсульфат-аниона и ацетат-аниона;
А означает группу, выбираемую среди следующих структур A₁ - A₁₉:










где R₄ означает алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, который может быть замещен гидроксилом;
R₅ означает алкоксил с 1-4 атомами углерода;
при условии, что, когда D означает группу -СН, А означает A₄ или A₁₃ и R₃ отличается от алкоксила, тогда R₁ и R₂ одновременно не означают атом водорода;
б) соединения следующей формулы II

где R₆ означает атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода;
R₇ означает атом водорода, алкильный радикал, который может быть замещен радикалом -CN или аминогруппой; 4'-аминофенильный радикал или вместе с R₆ образует возможно содержащий кислород и/или азот гетероцикл, который может быть замещен алкильным радикалом с 1-4 атомами углерода;
R₈ и R₉, одинаковые или разные, означают атом водорода, атом галогена, такой, как атом брома, хлора, иода или фтора; алкильный радикал с 1-4 атомами углерода или алкоксил с с 1-4 атомами углерода; радикал -CN;
Х^- означает анион, предпочтительно выбираемый среди хлораниона, метилсульфат-аниона и ацетат-аниона;
В означает группу, выбираемую среди следующих структур В1 - В6:




где R₁₀ означает алкильный радикал с 1-4 атомами углерода;
R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода;
в) соединения следующих формул III и III'


где R₁₃ означает атом водорода, алкоксил с 1-4 атомами углерода, атом галогена, такой, как атом брома, хлора, иода или фтора, или аминогруппу;
R₁₄ означает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода или вместе с атомом углерода бензольного цикла образует гетероцикл, возможно содержащий кислород, и/или замещенный одной или несколькими алкильными группами с 1-4 атомами углерода;
R₁₅ означает атом водорода или атом галогена, такой, как атом брома, хлора, иода или фтора;
R₁₆ и R₁₇, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода;
D₁ и D₂, одинаковые или разные, означают атом азота или группу -СН;
m = 0 или 1;
при условии, что, когда R₁₃ означает незамещенную аминогруппу, тогда D₁ и D₂ одновременно означают группу -СН и m = 0;
X^- означает анион, предпочтительно выбираемый среди хлораниона, метилсульфат-аниона и ацетат-аниона;
Е означает группу, выбираемую среди следующих структур Е1 - Е8:




где R' означает алкильный радикал с 1-4 атомами углерода;
причем, когда m = 0 и D₁ означает атом азота, тогда Е также может означать группу следующей структуры Е9:

где R' означает алкильный радикал с 1-4 атомами углерода;
г) соединения следующей формулы IV
G-N=N-J
где G означает группу, выбираемую среди следующих структур ₁ - G₃:



где R₁₈ означает алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, фенил, который может быть замещен алкильным радикалом с 1-4 атомами углерода или атомом галогена, выбираемым среди атомов хлора, брома, иода или фтора;
R₁₉ означает алкильный радикал с 1-4 атомами углерода или фенил;
R₂₀ и R₂₁, одинаковые или разные, означают алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, фенил, или в случае G₁ вместе образуют бензольный цикл, замещенный одним или несколькими алкильными радикалами с 1-4 атомами углерода, алкильными радикалами с 1-4 атомами углерода или NO₂, или в случае G₂ вместе образуют бензольный цикл, возможно замещенный одним или несколькими алкильными радикалами с 1-4 атомами углерода, алкоксильными радикалами с 1-4 атомами углерода или NO₂;
R₂₀ может означать, кроме того, атом водорода;
Z означает атом кислорода, серы или группу NR₁₉;
М означает группу -СН, -CR (где R означает алкил с 1-4 атомами углерода) или группу NR₂₂(X^-)_r;
К означает группу -СН, -CR (где R означает алкил с 1-4 атомами углерода) или группу NR₂₂(X^-)_r;
Р означает группу -СН, -CR (где R означает алкил с 1-4 атомами углерода) или группу NR₂₂(X^-)_r; r = 0 или 1;
R₂₂ означает атом O^-, алкоксил с 1-4 атомами углерода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода;
R₂₃ и R₂₄, одинаковые или разные, означают атом водорода или атом галогена, выбираемый среди атомов хлора, брома, иода и фтора; алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода, радикал -NO₂;
X^- означает анион, предпочтительно выбираемый среди хлор-аниона, иод-аниона, метилсульфат-аниона, этилсульфат-аниона, ацетат-аниона и перхлорат-аниона;
при условии, что если R₂₂ означает O^-, то r = 0; если К или Р или М означает -N-(C₁-C₄)-алкил-X^-, то R₂₃ и R₂₄ отличается от атома водорода; если К означает NR₂₂(X^-)_r, то М=Р=-СН, -CR; если М означает NR₂₂(X^-)_r, то К= Р=-СН, -CR; если Р означает NR₂₂(X^-)_r, то К=М и означают -СН или -CR; если Z означает атом серы, ₂₁ означает алкил с 1-4 атомами углерода, то R₂₀ отличается от атома водорода; если Z означает NR₂₂, R₁₉ означает алкил с 1-4 атомами углерода, то по крайней мере один из радикалов R₁₈, R₂₀ или R₂₁ группы со структурой G₂ отличается от алкильного радикала с 1-4 атомами углерода;
символ J означает:
(а) группу следующей структуры J₁:

где R₂₅ означает атом водорода, атом галогена, выбираемый среди атомов хлора, брома, иода и фтора; алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, алкокси-радикал с 1-4 атомами углерода, гидроксил, нитрогруппу, радикал -NНR₂₈, -NR₂₉R₃₀, -NНСОалкил с 1-4 атомами углерода или вместе с R₂₆ образует пяти- или шестичленный цикл, содержащий или нет один или несколько гетероатомов, выбираемых среди атомов азота, кислорода или серы;
R₂₆ означает атом водорода, атом галогена, выбираемый среди атомов хлора, брома, иода и фтора; алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода, или вместе с R₂₇ или R₂₈ образует пяти- или шестичленный цикл, содержащий или нет один или несколько гетероатомов, выбираемых среди атомов азота, кислорода или серы;
R₂₇ означает атом водорода, гидроксил, радикал -NНR₂₈, радикал -NR₂₉R₃₀;
R₂₈ означает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный радикал с 2-4 атомами углерода, фенил;
R₂₉ и R₃₀, одинаковые или разные, означают алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, многогидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный радикал с 2-4 атомами углерода;
(б) азотсодержащую пяти- или шестичленную гетероциклическую группу, которая может включать другие гетероатомы и/или карбонилированные группы и может быть замещена одним или несколькими алкильными радикалами с 1-4 атомами углерода, аминогруппами или фенильными радикалами, и особенно группу следующей структуры J₂:

где R₃₁ и R₃₂, одинаковые или разные, означают атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, фенил;
Y означает радикал -СО- или радикал
n = 0 или 1, причем, если n = 1, то U означает радикал -СО-.

14. Способ по любому из пп.1 - 13, отличающийся тем, что водная среда красящей композиции образована только водой или смесью воды по крайней мере с одной косметической добавкой, выбираемой среди растворителей, поверхностно-активных веществ, полимеров, неорганических или органических загустителей, антиоксидантов, способствующих пенетрации компонентов, комплексообразователей, духов, буферов, диспергаторов, компонентов с кондиционирующим действием, пленкообразующих компонентов, керамидов, консервантов, корректоров тона.

15. Способ по любому из пп.1 - 14, отличающийся тем, что вода составляет 20 - 95 мас.% от общей массы красящей композиции.

16. Способ по любому из пп.1 - 15, отличающийся тем, что в порошкообразной композиции (Р) прямой основной краситель или прямые основные красители сами по себе одни образуют всю порошкообразную композицию, или диспергированы в эксципиенте, в виде порошка, органической и/или неорганической природы.

17. Способ по п.16, отличающийся тем, что эксципиентом являются древесные опилки.

18. Способ по любому из пп.1 - 17, отличающийся тем, что красящую композицию наносят в течение времени выдержки 2 - 45 мин.

19. Способ по п.18, отличающийся тем, что время выдержки составляет 3 - 10 мин.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20, Рисунок 21, Рисунок 22, Рисунок 23, Рисунок 24, Рисунок 25, Рисунок 26, Рисунок 27, Рисунок 28, Рисунок 29, Рисунок 30, Рисунок 31, Рисунок 32, Рисунок 33, Рисунок 34, Рисунок 35, Рисунок 36, Рисунок 37, Рисунок 38, Рисунок 39, Рисунок 40, Рисунок 41, Рисунок 42, Рисунок 43